[發(fā)明專利]一種共軛(E)-3-環(huán)烯基丙烯酸酯衍生物的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910740950.0
• 申請(qǐng)日: 2019-08-12
• 公開（公告）號(hào): CN110818630B
• 公開（公告）日: 2022-06-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蔡桂鑫;毛春麗
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 西南大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D213/81
• 分類號(hào): C07D213/81;C07D405/12;C07F9/40;C07J1/00;C07D401/12
• 代理公司: 北京同恒源知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11275
• 代理人: 趙榮之

1.一種共軛(E)-3-環(huán)烯基丙烯酸酯衍生物的合成方法，其特征在于，反應(yīng)通式如下：

其中

R¹為氫、烷基；

R²為氫或者3-甲氧基苯基；

X為碳；

n為1、2、3或4；

PA為2-吡啶羰基；

FG為甲氧酰基、乙氧酰基、丁氧酰基、己氧酰基、叔丁氧酰基、環(huán)己氧酰基、三氟甲氧酰基、2-羥基乙氧酰基、2-甲氧基乙氧酰基、四氫呋喃-2-甲氧酰基、芐氧酰基、苯氧酰基、二乙基膦酰基、N,N-二甲基甲酰基或(8R,9S,13S,14S)-13-甲基-17-氧代-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-十氫-6H-環(huán)戊基[a]菲基；

所述催化劑為醋酸鈀、氯化鈀或者溴化鈀中的任意一種；

所述添加劑為碳酸氫鉀、碳酸鉀、三乙胺或者碳酸銫中的任意一種；

所述氧化劑為一水合醋酸銅或者碳酸銀。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述共軛(E)-3-環(huán)烯基丙烯酸酯衍生物的合成方法，其特征在于，所述方法具體步驟如下：

首先向反應(yīng)容器中加入催化劑、添加劑、氧化劑和通式II的化合物，然后將通式I的化合物溶解在有機(jī)溶劑中，溶解后加入所述反應(yīng)容器中，在空氣浴中加熱到130℃反應(yīng)2～16h，反應(yīng)結(jié)束后分離提純即可。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述共軛(E)-3-環(huán)烯基丙烯酸酯衍生物的合成方法，其特征在于，通式I的化合物為N-(2-(環(huán)己-1-烯-1-基)乙基)吡啶酰胺、N-(2-(環(huán)戊-1-烯-1-基)乙基)吡啶酰胺、N-(2-(環(huán)庚-1-烯-1-基)乙基)吡啶酰胺、N-(2-(環(huán)辛-1-烯-1-基)乙基)吡啶酰胺、N-(2-(4-甲基環(huán)己-1-烯-1-基)乙基)吡啶酰胺、N-(2-(4,4-二甲基環(huán)己-1-烯-1-基)乙基)吡啶酰胺、N-(2-(4-叔丁基環(huán)己-1-烯-1-基)乙基)吡啶酰胺、N-(2-(1,2,3,6-四氫-[1,1’-聯(lián)苯]-4-基)乙基)吡啶酰胺、N-(2-(4,4-二氟環(huán)己-1-烯-1-基)乙基)吡啶酰胺、N-(2-(環(huán)己-1-烯-1-基)-1-(3-甲氧基苯基)乙基)吡啶酰胺、N-(2-(1H-吲哚-3-基)乙基)吡啶酰胺或(8R,9S,13S,14S)-13-甲基-17-氧代-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-十氫-6H-環(huán)戊基[a]菲-3-丙烯酸酯中的任意一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述共軛(E)-3-環(huán)烯基丙烯酸酯衍生物的合成方法，其特征在于，通式Ⅱ的化合物為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸三氟乙酯、2-羥基乙基丙烯酸酯、2-甲氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸苯酯、乙烯基膦酸二乙酯或N,N-二甲基丙烯酰胺中的任意一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述共軛(E)-3-環(huán)烯基丙烯酸酯衍生物的合成方法，其特征在于，通式I的化合物與通式II的所示化合物的摩爾比為1:1.5～4。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述共軛(E)-3-環(huán)烯基丙烯酸酯衍生物的合成方法，其特征在于，所述催化劑與通式I的化合物的摩爾比為1:5～10。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述共軛(E)-3-環(huán)烯基丙烯酸酯衍生物的合成方法，其特征在于，所述添加劑與通式I的化合物的摩爾比為5:2。

8.根據(jù)權(quán)利要求2所述共軛(E)-3-環(huán)烯基丙烯酸酯衍生物的合成方法，其特征在于，所述氧化劑與通式I的化合物的摩爾比為1:2。

9.根據(jù)權(quán)利要求2所述共軛(E)-3-環(huán)烯基丙烯酸酯衍生物的合成方法，其特征在于，反應(yīng)中通式I的化合物與有機(jī)溶劑的摩爾體積比為1:2.5～5，mol:L，所述有機(jī)溶劑為叔戊醇或者甲苯。

10.根據(jù)權(quán)利要求2所述共軛(E)-3-環(huán)烯基丙烯酸酯衍生物的合成方法，其特征在于，所述分離提純具體為：用硅膠柱分離提純，所述分離提純時(shí)選取體積比為0～8:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑作為洗脫劑。