[發(fā)明專利]一種氟吡菌酰胺的合成方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910738200.X
• 申請(qǐng)日: 2019-08-12
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110437139A
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-11-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王俊春;王榮良;呂超
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 大連九信精細(xì)化工有限公司
• 主分類號(hào): C07D213/61
• 分類號(hào): C07D213/61
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

1.一種氟吡菌酰胺的合成工藝，其特征在于，包括以下步驟：以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶為原料，在堿存在下與氰基乙酸乙酯經(jīng)縮合、水解脫羧得到2-乙腈基-3-氯-5-三氟甲基吡啶；然后催化加氫還原成2-乙胺基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的同時(shí)，采用鄰三氟甲基苯甲酸酐或混合酸酐上保護(hù)，得到目標(biāo)產(chǎn)物氟吡菌酰胺。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述氟吡菌酰胺的合成方法，其特征在于，反應(yīng)步驟如下：

第一步、2-乙腈基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的合成：在有機(jī)溶劑和強(qiáng)堿存在下，向2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶中滴加氰基乙酸乙酯進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后向體系中滴加濃鹽酸，水解脫酸至中間體消失，反應(yīng)液經(jīng)濃縮、萃取、脫溶得到乙腈基吡啶中間體；

第二步、氟吡菌酰胺合成：向高壓釜中加入有機(jī)溶劑、乙腈基吡啶、鄰三氟甲基苯甲酸酐或混合酸酐、金屬催化劑，氮?dú)庵脫Q后，催化加氫至不吸收氫時(shí)停止，將高壓釜降溫泄壓取出反應(yīng)液，經(jīng)過(guò)濾、堿中和、分層，有機(jī)層經(jīng)脫溶得到氟吡菌酰胺產(chǎn)品，水層經(jīng)酸中和、過(guò)濾回收解離的另一半羧酸。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述氟吡菌酰胺的合成方法，其特征在于：第一步乙腈基吡啶合成中，有機(jī)溶劑選自強(qiáng)極性非質(zhì)子性溶劑；強(qiáng)堿選自氫氧化鈉或氫氧化鉀。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述氟吡菌酰胺的合成方法，其特征在于：強(qiáng)極性非質(zhì)子性溶劑選自NMP、DMSO、DMAC或DMF。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述氟吡菌酰胺的合成方法，其特征在于：第一步乙腈基吡啶合成中，強(qiáng)堿與2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶摩爾比為1.0-3.0：1；氰基乙酸乙酯與2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶摩爾比為1.0-1.5：1；濃鹽酸與2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶摩爾比為1.5-5.0：1。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述氟吡菌酰胺的合成方法，其特征在于：第一步乙腈基吡啶合成中，縮合反應(yīng)溫度為30-100℃，水解脫羧反應(yīng)溫度大于50℃。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述氟吡菌酰胺的合成方法，其特征在于：第二步氟吡菌酰胺合成中，有機(jī)溶劑選自苯及其衍生物、醚類、羧酸類、酰胺類、酮類、腈類中的一種或多種。

8.根據(jù)權(quán)利要求2所述氟吡菌酰胺的合成方法，其特征在于：第二步氟吡菌酰胺合成中，混合酸酐為鄰三氟甲基苯甲酸與特戊酸混合酸酐；金屬催化劑選自雷尼鎳、鉑碳或鈀碳。

9.根據(jù)權(quán)利要求2所述氟吡菌酰胺的合成方法，其特征在于：第二步氟吡菌酰胺合成中，反應(yīng)溫度為20-60℃，反應(yīng)壓力為0.5-2Mpa；堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀。