[發明專利]親電硒氰化試劑及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201910735303.0
• 申請日: 2019-08-09
• 公開（公告）號: CN110563632B
• 公開（公告）日: 2022-11-25
• 發明（設計）人: 肖軍安;蘇煒;成秀亮
• 申請（專利權）人: 南寧師范大學
• 主分類號: C07D209/48
• 分類號: C07D209/48;C07D311/22;C07D215/233
• 代理公司: 北京遠大卓悅知識產權代理有限公司 11369
• 代理人: 靳浩

本發明公開了一種親電硒氰化試劑，其結構式為：本發明的親電硒氰化試劑親電性更強，制備產率高，在強吸電子基結構下能夠更好的穩定硒氰基，用于親電硒氰化反應中產率高、反應時間短、反應條件溫和，獲得更好的實踐效果，有利于實現硒氰酯類化合物的大規模工業化生產。

技術領域

本發明涉及有機化學領域，具體涉及一種親電硒氰化試劑。

背景技術

硒是一種人體必需的微量元素。其在地殼中的含量非常低(0.05×10^-6)，通常極難形成工業富集。自然界中的硒大多以無機硒化合物和有機硒(例如硒蛋白)的形式存在。研究表明，人體吸收大劑量的硒有害健康，然而，低劑量的硒吸收確是有益于人體健康。近年來的研究發現，某些有機硒化合物，特別是有機硒氰酯類化合物具有明顯的抗氧化和抗腫瘤活性((1)J.Med.Chem.2016,59,(5),1946-1959；(2)J.Med.Chem.2009,52,(17),5303-5306；(3)J.Med.Chem.2015,58,(10),4250-4265)。因此，發展新的硒氰化試劑和新的硒氰基引入策略對于合成化學、藥物化學、制藥、農藥及材料等學科具有非常重要的意義。

引入硒氰基的傳統策略通常使用硒氰酸鹽，例如硒氰酸鉀或硒氰酸銨作為硒源與鹵代烴的S_N2親核取代反應實現(Org.Biomol.Chem.2017,15,(20),4464-4467)。這類策略操作簡便且原料易得，然而，無機硒化合物的脂溶性較差，這也進一步限制了該策略的使用范圍。最近報道的文獻中，通過硒氰酸銀與氯代高價碘合成的高價碘硒氰化試劑可以高效的合成有機硒氰酯化合物，且脂溶性非常好(Org.Chem.Front.,2019,6,1967–1971)。然而，以高價碘硒氰化試劑引入硒氰基存在試劑穩定性差的缺點，且底物適用性不好。因此，研究合成具有對空氣及水蒸氣不敏感、結構穩定性好、脂溶性好、反應適用范圍廣、反應時間短、硒氰化產率高的新型硒氰化試劑是目前急需解決的技術難題。發明人在前期研究了一種有機親電硒氰化試劑BI-SeCN(申請號為：2018113513719，發明名稱為：硒氰化試劑及其制備方法與應用)，并收獲了較好的產率和實踐效果。發明人繼續研究，又得到新發現，獲得結構穩定性更好、產率更高和實踐效果更好的新型親電硒氰化試劑。

發明內容

本發明的一個目的是解決至少上述問題，并提供至少后面將說明的優點。

本發明還有一個目的是提供一種新的親電硒氰化試劑，該試劑比前一個研究成果硒氰化試劑BI-SeCN具有更優的效果，制備的產率更高，并且其含有吸電子基團(例如羰基)置于兩側，形成的N-SeCN鍵具有一定極性，發生反應易使氮攫取質子，使硒氰基呈電正性，使得這類強吸電子基結構能夠更好的穩定硒氰基，使用該試劑，能快速、高效的合成硒氰酯類化合物。

為了實現根據本發明的這些目的和其它優點，提供了一種親電硒氰化試劑，其化學名稱為鄰苯二甲酰亞胺硒氰酯，其結構式為：

本發明還提供了一種親電硒氰化試劑的制備方法，包括以下步驟：

步驟一、向有機溶劑中加入氯代酞酰亞胺和硒氰酸銀，混合物在保護氣氛圍下反應，反應完畢后過濾；

步驟二、將濾液減壓濃縮即得鄰苯二甲酰亞胺硒氰酯。

優選的是，步驟一中，所述有機溶劑至少包括二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、乙腈、四氫呋喃、甲苯中的一種。

優選的是，所述氯代酞酰亞胺：硒氰酸銀：有機溶劑的摩爾體積比為1mmol:1～2mmol:1～10mL。

優選的是，步驟一中，所述保護氣體至少包括氮氣、氦氣、氖氣、氬氣、氪氣、氙氣、氡氣中的一種。

優選的是，步驟一中，所述反應的時間為12～72h，溫度為0℃-50℃，所述反應在避光條件下進行。