[發明專利]一種含雙硫鍵的雙親性無規共聚物、制備方法及其應用

在審

• 申請號: 201910717241.0
• 申請日: 2019-08-05
• 公開（公告）號: CN110591013A
• 公開（公告）日: 2019-12-20
• 發明（設計）人: 曾碧榕;王瀟;戴李宗;朱繼紅;吳海洋;沈洪;周瑞瑞;陳國榮;羅偉昂
• 申請（專利權）人: 廈門大學
• 主分類號: C08F283/06
• 分類號: C08F283/06;C08F220/38;C08F220/30;B82Y40/00;B82Y30/00
• 代理公司: 35204 廈門市首創君合專利事務所有限公司
• 代理人: 張松亭;陳丹艷

本發明公開了一種含雙硫鍵的雙親性無規共聚物、制備方法及應用。首先合成分別含有二硫鍵、醛基的單體，利用各單體間的雙鍵加成反應通過RAFT聚合合成了雙親性共聚物。本發明制備的雙親性無規共聚物既因二硫鍵的存在表現出對納米晶良好的螯合性，又因親疏水單體存在表現出的雙親性，故而具有較好的生物相容性，在生物醫學應用方面表現出潛在的應用。

技術領域

本發明屬于聚合物材料領域，特別涉及了一種含有雙硫鍵的雙親性共聚物、制備方法及其應用。

背景技術

近幾年來，納米晶材料在成像、傳感、診斷等眾多生物學方面表現出巨大的應用潛力，其中又以水溶性納米晶為研究最廣泛的納米晶材料之一。目前，先合成高質量的油溶性納米晶再相轉移到水相的兩步合成法是制備水溶性納米晶最有效的方法。對于相轉移的過程多采用配體交換的方法來實現，利用納米晶比表面的元素如Zn、Cd等與巰基之間強的絡合作用力，用巰基試劑取代有機配體，使納米晶與巰基酸絡合。通常采用單巰基配體進行配體交換，單巰基配體指的是配體分子只有一個巰基基團與納米晶表面原始配體進行配體交換，但是這種方法制備的水溶性納米晶穩定性不好，并且其性能與在有機相中相比大大減弱。

較單巰基配體而言，二硫鍵配體與納米晶之間的配位作用更強，而且多個巰基基團能夠同時配位到納米晶的表面，顯著提高納米晶在水性介質中的穩定性和分散性。基于此目的，含有雙硫鍵的雙親性聚合物表現出廣闊的應用前景。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術的不足之處，提供了一種含有雙硫鍵的雙親性無規共聚物、制備方法及其應用，解決了上述背景技術中納米晶材料雙親性的問題。

本發明解決其技術問題所采用的技術方案之一是：提供了一種含雙硫鍵的雙親性無規共聚物P(MAPEG-co-MALA-co-MAHA)，結構式如下：

在雙親性聚合物P(MAPEG-co-MALA-co-MAHA)中，n為親水性單體聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MAPEG)的聚合度，m為功能性單體MALA的聚合度，l為疏水性單體MAHA的聚合度， n:m:l＝5～20:20～25:20～25。

本發明解決其技術問題所采用的技術方案之二是：提供了一種含雙硫鍵的雙親性無規共聚物的制備方法，包括如下步驟：

1)以硫辛酸、甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)為原料制備含有二硫鍵的甲基丙烯酸酯類可聚合性單體，記為MALA；

①取硫辛酸、甲基丙烯酸羥乙酯，加入溶劑二氯甲烷，冰浴下磁力攪拌至溶解完全；

②在步驟①的溶液中加入吸水劑、酯化劑，室溫反應12～24h；

③反應結束后，經萃取、旋蒸、真空干燥，得到淺黃色透明液體，即為MALA；

其中，所述硫辛酸、甲基丙烯酸羥乙酯與二氯甲烷的用量比為1mol：1mol：3～4L。

在本發明一較佳實施例中，所述吸水劑為1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽、二環己基碳二亞胺中的一種；所述酯化劑為4-二甲氨基吡啶。

2)以甲基丙烯酰氯、對羥基苯甲醛為原料制備含有醛基的甲基丙烯酸酯類可聚合性單體，記為MAHA；

①取對羥基苯甲醛、三乙胺，加入溶劑二氯甲烷，冰浴下攪拌溶解；

②將甲基丙烯酰氯溶解后滴加到步驟①的溶液中密封攪拌，移至冰浴裝置，室溫攪拌反應 12～24h；

③反應結束后，經萃取、干燥劑干燥，得到疏水性單體MAHA；

其中，所述對羥基苯甲醛、三乙胺、甲基丙烯酰氯和二氯甲烷的用量比為5～6mol：5～6mol： 5～6mol：10～11L。