[發(fā)明專利]一種β-胡蘿卜素的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910692994.0
• 申請日: 2019-07-30
• 公開（公告）號: CN110452147B
• 公開（公告）日: 2021-07-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李莉;潘亞男;張明峰;張濤;呂英東;劉英瑞;程曉波;宋軍偉
• 申請（專利權(quán)）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C403/24
• 分類號: C07C403/24;C07F9/54
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1.一種β-胡蘿卜素的制備方法，其特征在于，步驟包括：

1)由維生素A或其衍生物與三苯基膦反應，制備得到包含維生素A三苯基膦鹽的反應液，其中含有維生素A三苯基膦鹽、醇溶劑和水；

2)步驟1)制備的包含維生素A三苯基膦鹽的反應液中加入鈀催化劑及弱堿性化合物、與水不混溶的有機溶劑，采用分子氧為氧化劑，以環(huán)糊精類化合物為相轉(zhuǎn)移催化劑，維生素A三苯基膦鹽發(fā)生偶聯(lián)反應，制得β-胡蘿卜素。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟1)中，所述維生素A三苯基膦鹽結(jié)構(gòu)如下式所示：

其中，X^-為無機強酸的酸根或有機強酸的酸根。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，X^-為硫酸根、硫酸氫根、乙酸根、苯磺酸根、氟離子、氯離子或溴離子。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟1)中，包含維生素A三苯基膦鹽的反應液中，維生素A三苯基膦鹽、醇溶劑、水的質(zhì)量百分含量分別為10～18％、45～60％、20～35％，

所述醇溶劑為與水混溶的醇溶劑。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇中的一種或多種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟1)制備方法為：維生素A或其衍生物與三苯基膦、醇溶劑混合，在0～5℃、0.5～1.0h條件下加入強酸，然后在0～10℃保溫反應5～12h，再加水混合，萃取劑萃取，取萃余液，得包含維生素A三苯基膦鹽的反應液。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟1)中，所述的維生素A衍生物為維生素A乙酸酯或其與維生素A醇的混合物，或者為制備純品維生素A醇或維生素A乙酸酯后所得到的結(jié)晶母液。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟2)中，所述的鈀催化劑為醋酸鈀、氯化鈀、三氟乙酸鈀、四三苯基膦鈀中的一種或多種；

所述鈀催化劑的摩爾用量為維生素A三苯基膦鹽的0.01～1mol％。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，步驟2)中，所述的鈀催化劑為醋酸鈀和/或氯化鈀；

所述鈀催化劑的摩爾用量為維生素A三苯基膦鹽的0.05～0.2mol％。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟2)中，所述的環(huán)糊精類化合物選自環(huán)糊精及其衍生物中的至少一種；所述環(huán)糊精為α-環(huán)糊精，β-環(huán)糊精，γ-環(huán)糊精中的一種或多種；所述環(huán)糊精衍生物為含有取代基的環(huán)糊精，所述取代基選自烷基、羧烷基、酯基、乙?；?、苯甲?；虬被?/p>

所述的環(huán)糊精類化合物摩爾用量為維生素A三苯基膦鹽的0.02～2mol％。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，步驟2)中，所述含有取代基的環(huán)糊精選自甲基環(huán)糊精、羧甲基環(huán)糊精、氨基環(huán)糊精中的一種或多種；

所述的環(huán)糊精類化合物摩爾用量為維生素A三苯基膦鹽的0.1～0.5mol％。

12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟2)中，所述的弱堿性化合物為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、醋酸鈉、醋酸鉀、氨水中的一種或多種；

所述弱堿性化合物摩爾用量為維生素A三苯基膦鹽的0.5～5倍；

和/或

所述的分子氧為包含氧氣的混合氣體，其中氧氣體積分數(shù)為5～100％；

所述分子氧用量通過反應壓力來控制。

13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于，所述弱堿性化合物摩爾用量為維生素A三苯基膦鹽的1.5～3倍；

和/或

所述的分子氧為包含氧氣的混合氣體，其中氧氣體積分數(shù)為15～35％。