[發(fā)明專(zhuān)利]一種芳香硝基化合物的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910688767.0
• 申請(qǐng)日: 2019-07-29
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110330432B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-07-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉殿卿;何東賢;王琨;郭勝超;王光明
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 重慶醫(yī)藥高等專(zhuān)科學(xué)校
• 主分類(lèi)號(hào): C07C201/06
• 分類(lèi)號(hào): C07C201/06;C07C205/12;C07C205/11;C07C205/37;C07C231/12;C07C233/65
• 代理公司: 重慶天成卓越專(zhuān)利代理事務(wù)所(普通合伙) 50240
• 代理人: 譚春艷

本發(fā)明公開(kāi)了一種芳香硝基化合物的合成方法，其特征在于：以芳香氨基化合物為原料，與過(guò)氧三氟乙酸發(fā)生氧化反應(yīng)得到。本發(fā)明以芳香氨基化合物為原料經(jīng)過(guò)過(guò)氧三氟乙酸氧化得到目標(biāo)芳香硝基化合物，收率高、適用范圍廣、操作簡(jiǎn)單、環(huán)境污染小，是一種理想的制備硝基化合物的好方法。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于醫(yī)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種芳香硝基化合物的合成方法。

背景技術(shù)

硝基作為一種獨(dú)特的官能團(tuán)引入，在燃料、炸藥、制藥、香料等領(lǐng)域有著重要的作用。常見(jiàn)的芳香硝基化合物都通過(guò)硝化反應(yīng)合成，硝化工藝通常放熱劇烈危險(xiǎn)性高，且產(chǎn)生大量廢酸廢水，對(duì)環(huán)境污染大。再加上硝化反應(yīng)本身是親電取代反應(yīng)，很多芳香硝基化合物受電子效應(yīng)和空間效應(yīng)等影響利用傳統(tǒng)的硝化反應(yīng)很難得到理想的硝化產(chǎn)物。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于提供一種芳香硝基化合物的合成方法。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為：一種芳香硝基化合物的合成方法，其特征在于：以芳香氨基化合物為原料，與過(guò)氧三氟乙酸發(fā)生氧化反應(yīng)得到。

上述方案中：所述芳香氨基化合物具有以下通式：

通式Ⅰ

通式Ⅱ

R為-H、-Cl、-Br、-CH₃、-OCH₃、-NH₂、-CONH₂中的一種。

上述方案中：所述芳香氨基化合物為苯環(huán)上有多處取代的芳香氨或所述芳香氨基化合物為萘環(huán)上有多處取代的稠環(huán)芳香氨基化合物；

取代基為-Cl、-Br、-CH₃、-OCH₃、-NH₂、-CONH₂中的一種或多種。

上述方案中，所述芳香氨基化合物為：

中的一種。

上述方案中，反應(yīng)的具體操作為：在反應(yīng)容器中加入過(guò)氧三氟乙酸溶液，降溫至-5～5℃，加入芳香氨基化合物，保溫反應(yīng)，反應(yīng)完后加入水，攪拌，靜置分層，有機(jī)層用亞硫酸氫鈉溶液、碳酸氫鈉溶液、水洗滌至PH7～8，減壓蒸去溶劑，用二氯甲烷和甲醇溶液重結(jié)晶得到產(chǎn)物。

上述方案中，過(guò)氧三氟乙酸溶液的制備方法為：在反應(yīng)容器中加入雙氧水，然后加入二氯甲烷，降溫至0℃左右，滴加三氟乙酸酐，加完繼續(xù)攪拌反應(yīng)得到過(guò)氧三氟乙酸溶液。

上述方案中：所述芳香氨基化合物上的氨基的摩爾量和過(guò)氧三氟乙酸的摩爾比為1:1-2。

本發(fā)明以芳香氨基化合物為原料經(jīng)過(guò)過(guò)氧三氟乙酸氧化得到目標(biāo)芳香硝基化合物，收率高、適用范圍廣、操作簡(jiǎn)單、環(huán)境污染小，是一種理想的制備硝基化合物的好方法。

具體實(shí)施方式

下面通過(guò)實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明：

實(shí)施例1：

過(guò)氧三氟乙酸溶液的制備：

稱(chēng)取雙氧水(48％)250g,置于3L三口燒瓶中，然后加入二氯甲烷1.8L，冷卻到0℃后，緩慢滴加三氟乙酸酐(500ML，3.53mol)，滴加完畢后0℃繼續(xù)攪拌50分鐘。制備好的過(guò)氧三氟乙酸溶液待用。

氧化過(guò)程操作如下: