[發明專利]一種楊小舟蛾性信息素活性成分及其制備和鑒定方法

有效

• 申請號: 201910688701.1
• 申請日: 2019-07-29
• 公開（公告）號: CN110372482B
• 公開（公告）日: 2022-05-17
• 發明（設計）人: 劉福;張真;孔祥波;張蘇芳;崔曉琦;范大整;朱洪;李娟
• 申請（專利權）人: 中國林業科學研究院森林生態環境與保護研究所;駐馬店市森林病蟲防治檢疫站
• 主分類號: C07C45/00
• 分類號: C07C45/00;C07C47/21;A01P19/00;G01N30/88
• 代理公司: 北京高沃律師事務所 11569
• 代理人: 劉瀟

本發明涉及昆蟲性信息素成分鑒定及合成技術領域，提供了一種楊小舟蛾性信息素活性成分及其制備和鑒定方法。本發明首次明確了楊小舟蛾性信息素活性成分的結構為順,反?13,15?十八碳二烯醛，該活性成分可引起楊小舟蛾雄蛾顯著的電生理反應，為林間楊小舟蛾測報和誘捕奠定理論基礎。本發明通過Wittig?Schlosse反應及硼氫化?還原的方法合成楊小舟蛾性信息素活性成分，該合成方法具有產率高、純度高、立體選擇性強，結果重現性高等優點。本發明采用氣相色譜?觸角電位技術，通過合成的標準物質和楊小舟蛾性信息素腺體提取物對比分析的方法確定楊小舟蛾性信息素活性成分，該鑒定方法周期短、結果可信度高。

技術領域

本發明涉及昆蟲性信息素成分鑒定及合成技術領域，特別涉及一種楊小舟蛾性信息素活性成分及其制備和鑒定方法。

背景技術

楊小舟蛾Micromelalopha troglodyta(Graeser)是我國的主要楊樹食葉害蟲之一，在我國東北、西北、中原和中南等地區猖獗成災，不僅影響楊樹的正常生長，造成巨大的經濟損失，而且破壞生態環境，嚴重制約了林業的發展。

目前，對該蟲的防治方法主要包括化學農藥和天敵昆蟲，雖然化學農藥見效快，但是該方法防治成本高，而且易產生農藥殘留、環境污染，害蟲產生抗藥性等問題；天敵昆蟲的飼養和投放技術要求高。因此，現有的防治技術效果不盡人意，亟待研發持續高效的防治技術。

昆蟲性信息素在害蟲防治中具有高效、持久、無毒、專一性強，不傷害天敵，不污染環境等的優點；另外，昆蟲性信息素與其他害蟲防治措施(尤其是生物防治)的配合使用，表現出很好的相容性，已受到國內外學者的高度重視，并正成為害蟲綜合治理中的重要措施之一。

然而迄今為止，楊小舟蛾性信息素活性成分的結構信息還未有相關研究報道，因此鑒定、合成楊小舟蛾性信息素活性成分對于利用性信息素進行害蟲綜合治理具有重要意義。

發明內容

有鑒于此，本發明目的在于提供一種楊小舟蛾性信息素活性成分及其制備和鑒定方法，本發明確定了楊小舟蛾性信息素活性成分的結構，并對該活性成分進行合成和鑒定，從而進一步確定順,反-13,15-十八碳二烯醛為楊小舟蛾性信息素活性成分。

為了實現上述發明目的，本發明提供以下技術方案：

一種楊小舟蛾性信息素活性成分，化學名稱為順,反-13,15-十八碳二烯醛，具有式I所示結構：

本發明提供了上述方案所述楊小舟蛾性信息素活性成分的制備方法，包括以下步驟：

(1)在氧化劑作用下，將12-溴-1-十二烷醇進行氧化反應，得到12-溴-1-十二醛；

(2)在催化劑作用下，將12-溴-1-十二醛和原甲酸三乙酯進行醛基保護反應，得到1,1-二乙氧基-12-溴代十二烷；

(3)將碘化鈉和1,1-二乙氧基-12-溴代十二烷進行碘代反應，得到1,1-二乙氧基-12-碘代十二烷；

(4)在正丁基鋰作用下，將丙炔醇和1,1-二乙氧基-12-碘代十二烷進行炔烴烷基化反應，得到15,15-二乙氧基-十五碳-13-炔-1-醇；

(5)在電解二氧化錳作用下，將15,15-二乙氧基-十五碳-13-炔-1-醇進行炔醇氧化反應，得到15,15-二乙氧基-十五碳-13-炔-1-醛；

(6)在苯基鋰、溴化鋰、叔丁醇和叔丁醇鉀的作用下，將15,15-二乙氧基-十五碳-13-炔-1-醛和丙基三苯基溴化膦進行Wittig-Schlosser反應，得到反-1,1-二乙氧基-15-十八碳烯-13-炔；

(7)在二環己基硼烷和冰醋酸作用下，將反-1,1-二乙氧基-15-十八碳烯-13-炔進行硼氫化還原反應，得到順,反-1,1-二乙氧基-13,15-十八碳二烯；