[發(fā)明專利]一種氰酸酯樹脂增塑劑的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910684143.1
• 申請日: 2019-07-26
• 公開（公告）號: CN110357785B
• 公開（公告）日: 2020-03-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陽姓樺
• 申請（專利權(quán)）人: 東莞市領(lǐng)創(chuàng)環(huán)保材料科技有限公司
• 主分類號: C07C213/00
• 分類號: C07C213/00;C07C217/46;C08G73/06
• 代理公司: 深圳科灣知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 44585
• 代理人: 鐘斌

本發(fā)明公開了一種氰酸酯樹脂增塑劑的制備方法，以烯丙基氯和十八胺為原料，在堿性條件下，十八胺與2分子的烯丙基氯發(fā)生取代反應(yīng)得到式A結(jié)構(gòu)的N,N?二烯丙基十八胺，接著，N,N?二烯丙基十八胺與烯丙基聚氧乙烯醚在高壓高溫條件下進行加成反應(yīng)，即得到了式B結(jié)構(gòu)的氰酸酯樹脂增塑劑；氰酸酯樹脂增塑劑B含有雙羥基結(jié)構(gòu)，其與氰酸酯中的?OCN反應(yīng)進行嵌段聚合，引入含烯烴和醚鍵的柔性鏈段，從而增加了氰酸酯樹脂的韌性；另外嵌段的增塑劑中含有疏水基團十八烷基，十八烷在基固化反應(yīng)中透過網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)向外伸展，構(gòu)成了疏水基團在外側(cè)的樹脂結(jié)構(gòu)，使得改性后的氰酸酯樹脂具有良好的耐水性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于電子材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種氰酸酯樹脂增塑劑的制備方法。

背景技術(shù)

氰酸酯樹脂既具有耐高溫性能(Tg＝240-290℃)又具有良好的工藝性能,而且可在寬廣的溫度范圍(0-250℃)和頻率范圍(0-1011Hz)內(nèi)保持低且穩(wěn)定的介電常數(shù)(2.6-3.0)和介電損耗角正切(0.001-0.005),是一種在電子材料及國民經(jīng)濟的諸多領(lǐng)域顯現(xiàn)出優(yōu)異應(yīng)用前景的樹脂基體。但是,由于氰酸酯樹脂單體聚合后的交聯(lián)密度大,加上分子中三嗪環(huán)結(jié)構(gòu)高度對稱,結(jié)晶度高,造成固化物較脆,不能滿足許多應(yīng)用場合的要求。

增塑劑是工業(yè)上被廣泛使用的高分子材料助劑，在材料加工中添加這種物質(zhì)，可以使其柔韌性增強，容易加工，可合法用于工業(yè)用途。

現(xiàn)有的氰酸酯樹脂增韌方法大多是添加增塑劑降低其交聯(lián)密度，但是現(xiàn)有的增塑劑雖能增加樹脂韌性，但是會導(dǎo)致改性的氰酸酯樹脂其耐濕熱性能變低，尤其在溫度稍高的環(huán)境中，水分子易滲入到樹脂中，會降低樹脂中材料分子間作用力，導(dǎo)致樹脂的機械性能下降，加速體系老化進程，使得改性氰酸酯樹脂體系性能迅速下降，從而失去了增韌改性的目的。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種氰酸酯樹脂增塑劑的制備方法。

本發(fā)明需要解決的技術(shù)問題為：

1、如何制備一種同時具有增韌并且具有疏水性能的增塑劑。

2、在對氰酸酯樹脂增韌的同時，如何提高氰酸酯樹脂的耐水性，降低其吸水率。

本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)：

一種氰酸酯樹脂增塑劑的制備方法，具體包括以下步驟：

第一步：將22-25mmol烯丙基氯、25mmol叔丁醇鈉和100ml四氫呋喃加入到反應(yīng)瓶中，通入氮氣保護，接著加入10mmol十八胺，邊攪拌邊升溫至70-75℃，保溫回流反應(yīng)5h后，加入50ml水進行淬滅，經(jīng)純化干燥后即得式A結(jié)構(gòu)的N,N-二烯丙基十八胺，反應(yīng)式如下所示：

第二步：將第一步制備的N,N-二烯丙基十八胺、20mmol烯丙基聚氧乙烯醚和催化劑加入到高壓反應(yīng)釜中進行加成反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，過濾，即得到式B結(jié)構(gòu)的氰酸酯樹脂增塑劑，反應(yīng)式如下所示：

進一步，第一步中，所述的純化干燥具體為：淬滅后，接著采用乙酸乙酯萃取，除去水相，收集乙酸乙酯相進行旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮除去溶劑，采用100ml乙醇：丙酮＝5:2加熱溶解后，自然冷卻到室溫后，放入0-5℃冰箱中進行重結(jié)晶，過濾，干燥后即得式A結(jié)構(gòu)的N,N-二烯丙基十八胺。

進一步，第二步中，所述的催化劑為二茂鐵，催化劑的加入量為1mmol。

進一步，第二步中，加成反應(yīng)的條件為：在壓力為4.5-5.5MPa、溫度為170-180℃下反應(yīng)3h。

一種氰酸酯樹脂，該樹脂由以下方法制備得到：