[發(fā)明專利]一種雙螺吡喃熒光探針及其合成方法和應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910683655.6
• 申請日: 2019-07-26
• 公開（公告）號: CN110357906B
• 公開（公告）日: 2021-10-08
• 發(fā)明（設計）人: 李攻科;周自強;霍志銘;肖小華
• 申請（專利權）人: 中山大學
• 主分類號: C07D519/00
• 分類號: C07D519/00;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 廣州駿思知識產(chǎn)權代理有限公司 44425
• 代理人: 盧娟

本發(fā)明公開了一種新型雙螺吡喃熒光探針，由4?羥基間苯二甲醛分別與不同鏈長度的二溴鹽結(jié)合合成，所述二溴鹽為N，N’?1,4?亞丁基雙(2，3，3?三甲基吲哚)二溴鹽、N，N’?1,6?亞己基雙(2，3，3?三甲基吲哚)二溴鹽或N，N’?1,8?亞辛基雙(2，3，3?三甲基吲哚)二溴鹽。本發(fā)明采用一種簡單且有效的一鍋煮策略合成了可快速選擇性識別CN^?的新型雙螺吡喃探針，該熒光探針可快速選擇性識別微量CN^?，并對常見的陰離子具有良好的抗干擾能力，可用于實際酒類樣品中CN^?的測定。

技術領域

本發(fā)明涉及有機功能材料領域，尤其涉及一種新型雙螺吡喃熒光探針及其合成方法和應用。

背景技術

氰化物是對人體極為有害的物質(zhì)之一，也是食品安全重點關注的物質(zhì)之一。氰化物是一類可經(jīng)呼吸道、消化道及皮膚進入人體內(nèi)，迅速作用于呼吸酶，引起組織內(nèi)窒息從而使組織衰竭以致機體死亡的劇毒化合物。白酒中的氰化物主要是是氫氰酸，是由含有氰甙類配糖體的原料發(fā)酵過程中水解生產(chǎn)。雖然大部分氫氰酸在原料蒸煮時可通過排氣揮發(fā)掉，但是仍會有少量殘留在白酒中。國家標準GB2757-2012《食品安全國家標準蒸餾酒及其配制酒》明確規(guī)定氰化物的含量≤8mg/L。因此，為保障白酒質(zhì)量安全，開發(fā)出快速、簡單和選擇性檢測白酒中的CN^-具有十分重要的意義。目前，檢測CN^-的分析方法有分光光度法、色譜法和電化學方法等。然而，這些方法需復雜的樣品前處理流程及使用大型儀器，因此不適于快速準確測定CN^-含量。

螺吡喃的分子結(jié)構具有多重響應的特性，對于外界的各種刺激如紫外光或X射線照射、 pH值的變化、分子間力的作用、極性溶劑及在特定的分子或離子的存在下發(fā)生異構化并伴隨顏色和熒光的變化，是光致變色化合物體系中一類重要的有機光致變色材料?；诼葸拎纳鲜鎏攸c，基于親核加成反應的螺吡喃探針對CN^-具有非常好的選擇性，反應后螺吡喃探針的π電子云產(chǎn)生變化并發(fā)生顯著的光學變化的同時，CN^-與碳正離子結(jié)合形成的氰基作為強吸電子基團，對探針上的電子云分布產(chǎn)生的影響也會引起螺吡喃探針的光學變化，根據(jù)螺吡喃與CN^-反應后的光學變化可準確測定樣品中CN^-的含量。然而，單螺吡喃在檢測CN^-的含量時存在以下問題：1.操作繁瑣，需多次激發(fā)，單螺吡喃反應前及加入CN^-后需要激發(fā)光激發(fā)；2. 響應速度慢，常規(guī)單螺吡喃探針對CN^-的響應時間為10-30分鐘。

結(jié)合對現(xiàn)有技術檢測實際樣品中氰化物含量的認識，考慮到目前國內(nèi)外熒光探針以及螺吡喃熒光探針存在的問題和發(fā)展趨勢，急需合成一種新型探針以實現(xiàn)快速測定實際樣品中 CN^-的含量。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了解決上述現(xiàn)有技術的缺點和不足，本發(fā)明的首要目的是提供一類新型雙螺吡喃熒光探針(以下簡稱BQn，n＝4，6和8，n代表二溴鹽中烷基鏈的長度)，本發(fā)明的第二個目的是提供所述的新型雙螺吡喃熒光探針的合成方法，本發(fā)明的另一目的是提供所述的新型雙螺吡喃熒光探針在CN^-檢測中的應用。

為了實現(xiàn)第一個目的，本發(fā)明是通過以下技術方案來實現(xiàn)的：

一種新型雙螺吡喃熒光探針(BQn)，由4-羥基間苯二甲醛分別與不同鏈長度的二溴鹽結(jié)合合成，所述二溴鹽為N，N’-1,4-亞丁基雙(2，3，3-三甲基吲哚)二溴鹽、N，N’-1,6-亞己基雙(2，3，3-三甲基吲哚)二溴鹽或N，N’-1,8-亞辛基雙(2，3，3-三甲基吲哚)二溴鹽。

進一步地，所述新型雙螺吡喃熒光探針的結(jié)構式如圖1所示。

為了實現(xiàn)第二個目的，本發(fā)明是通過以下技術方案來實現(xiàn)的：