[發明專利]一種基于VIB、VIII族復合金屬元素的重芳烴輕質化催化劑及其制備方法、應用

有效

• 申請號: 201910674760.3
• 申請日: 2019-07-25
• 公開（公告）號: CN112275310B
• 公開（公告）日: 2022-12-20
• 發明（設計）人: 李水榮;徐保岳
• 申請（專利權）人: 寧波中金石化有限公司
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J35/10;B01J35/02;C07C4/18;C07C15/04;C07C15/24;C10G67/00
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務所有限公司 33109
• 代理人: 俞潤體;何俊

1.一種重芳烴輕質化加工方法，其特征在于包括以下步驟：

A）將重芳烴先經蒸餾分為＜220℃餾分和＞220℃餾分兩餾分；

B）將＜220℃餾分經結晶、冷卻得到萘和萘后餾分；將＞220℃餾分進行加氫精制反應脫除雜原子化合物；

C）將加氫精制產物和萘后餾分一起進入加氫改質反應器進行稠環芳烴的加氫飽和及改質反應，所得產物經蒸餾后得到氣體C1-C4、BTX三苯和未轉化尾油；

所述加氫改質反應器中上部裝填有重芳烴輕質化催化劑；下部裝填加有加氫精制催化劑；所述重芳烴輕質化催化劑與加氫精制催化劑的體積比為4~2：1；

所述重芳烴輕質化催化劑的比表面積為260~600m²/g，孔容為0.20～0.40mL/g，其包括以下組分：

金屬活性組分5~25wt%，所述金屬活性組分包括至少一種ⅥB族金屬元素的金屬氧化物，以及選擇性地包括Ⅷ族金屬元素的金屬氧化物；所述ⅥB族或Ⅷ族金屬元素選自鉬、鎢、鈷和鎳；

負載所述金屬活性組分的載體41～60wt%；

作為輕質化組分的分子篩10～25wt%；

所述重芳烴輕質化催化劑的制備方法包括以下步驟：

1）將純度≥99.5wt %的粉體C60富勒烯溶解于甲苯中對其進行改性處理，獲得改性富勒烯；甲苯與富勒烯的質量比為200~350：1；

2）將氫氧化鋁干膠粉與步驟1）所獲改性富勒烯于室溫混合均勻，獲得載體；改性富勒烯的用量為載體總質量的0.5~1.0wt%，其中不含0.5wt%；

3）提供金屬活性組分的前驅體的水溶液作為浸漬溶液，所述金屬活性組分的前驅體為包含金屬元素的水溶性化合物，之后將步驟2）所獲載體浸漬于所述浸漬溶液中，之后進行干燥，獲得負載金屬活性組分的混合物；

4）將步驟3）所獲混合物與分子篩混合均勻，經碾壓、成型、干燥和焙燒處理，獲得所述重芳烴輕質化催化劑。

2.如權利要求1所述的重芳烴輕質化加工方法，其特征在于：所述金屬氧化物選自三氧化鉬、三氧化鎢、氧化鎳和氧化鈷。

3.如權利要求2所述的重芳烴輕質化加工方法，其特征在于：

所述ⅥB族的金屬氧化物為三氧化鉬和三氧化鎢，其含量為5～15wt%；

所述Ⅷ族的金屬氧化物為氧化鎳和氧化鈷，其含量為2～10wt%。

4.如權利要求1所述的重芳烴輕質化加工方法，其特征在于：

所述氫氧化鋁干膠粉的孔容為0.7～1.1ml/g，比表面積為250～500 m²/g，且所述氫氧化鋁干膠粉以氧化鋁重量計干基為60～80%；和/或

所述分子篩選自Y型分子篩；所述Y型分子篩的比表面積為600～800m²/g，總孔容為0.36～0.41ml/g，相對結晶度為65～85，晶胞參數為2.446～2.460nm，硅鋁摩爾比為5～8：1；和/或

所述重芳烴輕質化催化劑還包括膠溶劑和/或粘合劑；所述粘合劑包括小孔氧化鋁以及無機酸和/或有機酸，其中所述小孔氧化鋁的孔容為0.3～0.5ml/g，孔徑為2~6nm，比表面積為200～400m²/g。

5.如權利要求1所述的重芳烴輕質化加工方法，其特征在于：

步驟1）中，溶解溫度為20~40℃，壓力為0.10~0.25MPa，溶解時間為3~10min；和/或

步驟2）包括：于室溫下將氫氧化鋁干膠粉與改性富勒烯混合均勻；和/或

步驟3）中：將步驟2）所獲載體浸漬于所述浸漬溶液中，并進行攪拌，之后壓濾、干燥、粉碎，獲得負載金屬活性組分的混合物；其中，浸漬處理的溫度為室溫，時間為2~12小時，所述浸漬溶液與載體的比例為3mL∶1g～10mL∶1g；攪拌的速率為20~60轉/min，攪拌時間為2～5小時；干燥溫度為120～150℃，干燥時間為5～10小時，濾餅干基在60～80%；粉碎處理的顆粒度為100～200目；和/或

步驟4）中：將步驟3）所獲混合物、分子篩與膠溶劑和/或粘合劑混合均勻，之后進行碾壓、成型、干燥和焙燒處理；所述干燥溫度為80～150℃，干燥時間為3～6h，焙燒溫度為400～700℃，焙燒時間為1～10h。