[發明專利]一種合成2,3-二氯吡啶用催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201910665611.0
• 申請日: 2019-07-23
• 公開（公告）號: CN110280239B
• 公開（公告）日: 2022-05-03
• 發明（設計）人: 顏攀敦;陳丹;張潔蘭;張宇;李小安;高武;李岳鋒;萬克柔;曾永康
• 申請（專利權）人: 西安凱立新材料股份有限公司
• 主分類號: B01J23/44
• 分類號: B01J23/44;B01J35/10;B01J35/02;C07D213/61
• 代理公司: 西安啟誠專利知識產權代理事務所(普通合伙) 61240
• 代理人: 馮亮

1.一種合成2,3-二氯吡啶用催化劑，其特征在于，包括粉末狀γ-氧化鋁載體和負載在所述粉末狀γ-氧化鋁載體上的Pd和Pt，所述催化劑中，Pd的質量百分含量為2.5%~4.5%，Pt的質量百分含量為0.5%~2.5%；

所述合成2,3-二氯吡啶用催化劑的制備方法包括：

步驟一、將粉末狀γ-氧化鋁載體與有機胺溶液混合，于80℃~100℃水浴條件下攪拌回流3h~10h，然后過濾，洗滌截留物，烘干，得到預處理氧化鋁；所述有機胺包括乙醇胺、乙二胺、尿素、三乙胺、三聚氰胺或二氰二胺；

步驟二、將步驟一得到的預處理氧化鋁與水混合打漿，得到氧化鋁漿液；攪拌條件下，將鉑前驅體溶液滴加到所述氧化鋁漿液中，滴加完畢后繼續攪拌，然后過濾，洗滌截留物，干燥，還原，得到Pt/Al₂O₃；

步驟三、將步驟二得到的Pt/Al₂O₃與水混合打漿，得到Pt/Al₂O₃漿液；攪拌條件下，將鈀前驅體溶液滴加到所述Pt/Al₂O₃漿液中，滴加完畢后繼續攪拌，然后還原，還原完畢后過濾，洗滌截留物，干燥，得到合成2,3-二氯吡啶用催化劑。

2.根據權利要求1所述的一種合成2,3-二氯吡啶用催化劑，其特征在于，所述催化劑中，Pd的質量百分含量為2.5%，Pt的質量百分含量為2.5%。

3.根據權利要求1所述的一種合成2,3-二氯吡啶用催化劑，其特征在于，所述粉末狀γ-氧化鋁載體的比表面積為320 m²/g~400m²/g，平均粒徑為22μm~30μm。

4.根據權利要求1所述的一種合成2,3-二氯吡啶用催化劑，其特征在于，步驟一中所述有機胺溶液為有機胺和無水乙醇的混合溶液，有機胺溶液中有機胺的質量濃度為2%~25%。

5.根據權利要求1所述的一種合成2,3-二氯吡啶用催化劑，其特征在于，步驟二中滴加和滴加完畢后繼續攪拌的體系溫度均為40℃~80℃，滴加完畢后繼續攪拌的時間為3h~5h。

6.根據權利要求1所述的一種合成2,3-二氯吡啶用催化劑，其特征在于，步驟二中所述還原為程序升溫還原，程序升溫速率為1℃/min~5℃/min，還原劑為氫氣，還原溫度為300℃~400℃，還原時間為2h~6h；步驟二中所述鉑前驅體溶液中的鉑前驅體包括氯鉑酸、二氯二氨合鉑或氯亞鉑酸鉀。

7.根據權利要求1所述的一種合成2,3-二氯吡啶用催化劑，其特征在于，步驟三中滴加和滴加完畢后繼續攪拌的體系溫度均為10℃~30℃，滴加完畢后繼續攪拌的時間為30min~240min。

8.根據權利要求1所述的一種合成2,3-二氯吡啶用催化劑，其特征在于，步驟三中所述鈀前驅體溶液中的鈀前驅體包括氯鈀酸、氯化鈀或氯亞鈀酸鈉；步驟三中所述還原采用的還原劑為甲醛、甲酸鈉、水合肼、硼氫化鈉或甲酸，還原劑的質量為鈀前驅體中鈀質量的3倍~10倍，還原的時間為30min~60min。

9.一種如權利要求1所述的催化劑在催化2,3,6-三氯吡啶合成2,3-二氯吡啶反應中的應用，其特征在于，所述反應中，有機溶劑的質量為2,3,6-三氯吡啶質量的3倍~10倍，所述有機溶劑為甲醇、乙醇或異丙醇；縛酸劑的物質的量為2,3,6-三氯吡啶物質的量的0.75倍~2倍，所述縛酸劑為三乙胺、吡啶、堿金屬的碳酸鹽或堿金屬的碳酸氫鹽；所述催化劑的投料質量為2,3,6-三氯吡啶的投料質量的0.2%~0.8%；

所述反應中，反應壓力為1MPa~5MPa，反應溫度為50℃~120℃，反應時間為5h~10h。