[發明專利]3-芳基-5-多氟烷基-1,3,4-噁二唑-2-(3H)-酮化合物的合成及應用

有效

• 申請號: 201910659169.0
• 申請日: 2019-07-22
• 公開（公告）號: CN110305073B
• 公開（公告）日: 2023-01-31
• 發明（設計）人: 翁志強;魯家慶;陳守雄
• 申請（專利權）人: 福州大學
• 主分類號: C07D271/113
• 分類號: C07D271/113;C07D413/04;A01N43/824;A01P3/00;A01P5/00;A01P7/04
• 代理公司: 福州元創專利商標代理有限公司 35100
• 代理人: 修斯文;蔡學俊

本發明公開了一種銅催化合成3?芳基?5?多氟烷基?1,3,4?噁二唑?2?(3H)?酮化合物的方法，其以銅鹽為催化劑，雙氮化合物為配體，N?芳基悉尼酮為原料，多氟烷基羧酸酐為多氟烷基源，在氧化劑存在條件下經攪拌反應，制得所述3?芳基?5?多氟烷基?1,3,4?噁二唑?2?(3H)?酮化合物化合物。該類含氟烷基化合物對小麥白粉病菌及小菜蛾、桃蚜、松材線蟲等具有很好殺滅活性，可作為一種潛在的含氟殺蟲殺菌劑。

技術領域

本發明屬于有機氟的化學合成技術領域，具體涉及一種銅催化合成3-芳基-5-多氟烷基-1,3,4-噁二唑-2-(3H)-酮化合物的方法，及其在殺蟲殺菌中的應用。

背景技術

雜環化合物在醫藥、農藥以及多功能材料等領域有著廣泛的應用。將三氟甲基引入到雜環分子中能增加其親脂性，從而使其在生物體內對膜、組織的穿透能力增強，從而提高了其在生物體內的吸收和傳輸速度，這在藥物分子設計中尤為重要。因此研究如何高效、選擇性地往雜環分子中引入多氟烷基，成為有機合成氟化學的重要課題。往噁二唑酮類化合物上引入強脂溶性的多氟烷基，有可能明顯改善該類分子的生物活性，表現出和非氟有機雜環分子不同的藥理活性，具有重要的理論研究意義和實際應用價值。本發明提供了一種銅催化合成3-芳基-5-多氟烷基-1,3,4-噁二唑-2-(3H)-酮化合物的方法，及其在殺蟲、殺菌中的應用。

發明內容

本發明的目的在于提供一種銅催化合成3-芳基-5-多氟烷基-1,3,4-噁二唑-2-(3H)-酮化合物的方法，該方法步驟簡便、原料易得，反應體系對N-芳基悉尼酮有廣泛的適用范圍和豐富的官能團容忍性。所得含氟化合物對小菜蛾、桃蚜、松材線蟲等具有很好的殺滅活性，對小麥白粉病菌具有良好的殺菌活性，可作為一種潛在的殺蟲、殺菌劑。

為實現上述目的，本發明采用如下技術方案：

一種銅催化合成3-芳基-5-多氟烷基-1,3,4-噁二唑-2-(3H)-酮化合物的方法，其是以銅鹽為催化劑，雙氮化合物為配體，N-芳基悉尼酮為原料，多氟烷基羧酸酐為多氟烷基源，在氧化劑存在的條件下經反應制得所述3-芳基-5-多氟烷基-1,3,4-噁二唑-2-(3H)-酮化合物；其反應式為：

，其中R_F=CF₃、CF₂H或C₂F₅。

其中，所述銅鹽為CuI、CuBr、CuSCN、Cu(OTf)₂、Cu(OAc)₂中的任意一種，優選為CuI。

所述雙氮化合物為2,2-聯吡啶、鄰菲羅啉、四甲基乙二胺中的任意一種。

所述N-芳基悉尼酮為下述式1-式29中的任意一種：

。

所述多氟烷基羧酸酐為三氟乙酸酐、二氟乙酸酐、五氟丙酸酐中的任意一種。

所述氧化劑為二乙酸碘苯、對苯醌、2,3-二氯-5,6-二氰對苯醌、四氯苯醌、過氧叔丁醇中的任意一種。

進一步地，當R_F=CF₃，所述3-芳基-5-多氟甲基-1,3,4-噁二唑-2-(3H)-酮化合物為下述式1-式29中的任意一種：

；