[發明專利]酸性銨鹽沉釩廢水綜合利用的方法

在審

• 申請號: 201910645809.2
• 申請日: 2019-07-17
• 公開（公告）號: CN110240372A
• 公開（公告）日: 2019-09-17
• 發明（設計）人: 郭繼科;付自碧;蔣霖;伍珍秀
• 申請（專利權）人: 攀鋼集團攀枝花鋼鐵研究院有限公司
• 主分類號: C02F11/00
• 分類號: C02F11/00;C02F11/13;C22B7/00;C22B34/22;C02F103/16
• 代理公司: 成都虹橋專利事務所(普通合伙) 51124
• 代理人: 張小麗

本發明公開了一種酸性銨鹽沉釩廢水綜合利用的方法，屬于釩冶金技術領域。針對現有技術中沉釩廢水回收利用的成本高、流程長的問題，本發明提供了一種酸性銨鹽沉釩廢水綜合利用的方法，包括：將溶液A、溶液B和溶液C混合均勻，得混合液；將混合液升溫至50℃～90℃，并控制體系pH為3.0～7.0；然后將其用于沉淀料漿過濾后的APV濾餅的洗滌。本發明通過控制APV洗滌劑高溫時的pH、洗滌劑溫度、洗滌液固比，實現了沉釩廢水的利用及釩和銨根離子的回收，并且能夠獲得高質量的APV產品，為沉釩廢水的綜合回收利用提供了一條新途徑。

技術領域

本發明屬于釩冶金技術領域，具體涉及一種酸性銨鹽沉釩廢水綜合利用的方法。

背景技術

目前，采用釩渣-鈉化焙燒-水浸提釩-浸出液凈化-酸性銨鹽法生產多聚釩酸銨(后文，統稱為APV)為傳統、主流釩渣提釩工業生產工藝。鈉、鉀、硫等化學雜質元素進入APV料漿中，經帶式真空過濾機洗滌-打漿罐打漿-板框壓濾機分離溶液后，所產APV固相中雜質含量仍較高，K₂O+Na₂O≈0.80％，S≈0.50％(工業生產中，要求APV產品中成分含量為，TV≥49.50％，Na₂O≤0.40％，K₂O≤0.15％，S≤0.15％)，為實現雜質元素與APV的有效分離，洗滌用水量高達5～8m³洗水/tV₂O₃，APV返溶量與沉釩廢水(沉淀料漿過濾液與APV洗滌后的溶液，統稱沉釩廢水)中細小顆粒穿濾量增加致使釩損失率增加，沉釩廢水量較大，約25～30m³沉釩廢水/tV₂O₃，廢水處理成本高；APV經干燥、還原處理后獲得三氧化二釩產品，為回收還原窯煙塵中的細小顆粒三氧化二釩，工業中多采用淋洗水淋洗的方式進行回收，約產0.5～1.0m³淋洗水/tV₂O₃(后文，統稱淋洗水為黑水)，此黑水pH約9～10，TV含量約0.5g/L，并含有一定量的細小三氧化二釩顆粒，工業中多直接排入廢水系統處理并回收釩，回收釩的工藝流程長且成本高，釩的損失與富余堿的浪費嚴重。

為實現沉釩廢水的綜合利用，工業生產與科研中，多采用沉釩廢水經過分離釩、鉻與硫酸鈉、硫酸銨鹽后所產溶液再利用的技術思路。

CN107089749A公開了一種沉釩廢水的處理方法，該處理方法包括：將沉釩廢水中的V⁵⁺和Cr⁶⁺去除，得到一級處理液，沉釩廢水包含V⁵⁺、Cr⁶⁺和NH⁴⁺；用第一堿性pH調節劑將一級處理液調至堿性后進行蒸發濃縮，得到二級處理液和氨氣；及用酸性pH調節劑調節二級處理液的pH后進行蒸發結晶得到無機鹽。

CN106145163A公開了一種提釩廢水的后處理方法，該方法包括：(1)向提釩廢水中加入氯化鈉至提釩廢水相對于氯化鈉飽和；后并加入氨水，通入二氧化碳反應；(2)將步驟(1)的反應液過濾，得到的第一廢水和第一固體，所述第一固體烘干煅燒得到碳酸鈉；(3)第一廢水經蒸發濃縮得到NH3和含有固體氯化鈉的固液混合物，該固液混合物經固液分離得到固體氯化鈉和第二廢水，所述NH₃用于配制步驟(1)所述的氨水；(4)第二廢水降溫后得到含有氯化銨的固液混合物，該固液混合物經固液分離得到固體氯化銨和第三廢水；所述第三廢水返回步驟(1)中和提釩廢水合并后循環使用。

CN105525096A公開了一種酸性銨鹽沉釩廢水重復利用的方法，包括以下步驟：a、將酸性銨鹽沉釩廢水加入到多釩酸鈉溶液中，混合均勻，得到混合液；b、調節混合液的pH值為5～6，靜置結晶，過濾，得到含釩原料和新廢水；c、將新廢水中加入還原劑進行還原，還原后加入堿進行中和，壓濾，得到壓濾水和釩鉻渣；d、將壓濾水進行蒸發濃縮，得到鈉鹽和銨鹽的晶體以及冷凝水。本發明沉釩廢水重復使用的方法，利用堿性多釩酸鈉溶液和酸性銨鹽沉釩廢水混合后，調節pH值為5～6，使溶液充分結晶，可回收利用廢水中部分銨和酸。