[發(fā)明專利]用于合成γ-戊內(nèi)酯的催化劑的制備方法及應用

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• 申請日: 2019-07-03
• 公開（公告）號: CN110479279A
• 公開（公告）日: 2019-11-22
• 發(fā)明（設計）人: 紀娜;包錦容;劉振宇;賈志超;刁新勇;程文才;宋春風;劉慶嶺
• 申請（專利權）人: 天津大學
• 主分類號: B01J23/755
• 分類號: B01J23/755;B01J23/75;B01J23/72;C07D307/33
• 代理公司: 12201 天津市北洋有限責任專利代理事務所
• 代理人: 曹玉平<國際申請>=<國際公布>=<進入

1.一種用于合成γ-戊內(nèi)酯的催化劑制備方法，其特征在于：所述的催化劑是采用金屬有機化學氣相沉積法將金屬有機前驅物擔載在載體上，鈷、鎳、銅負載量分別為2-10wt％。

2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征是所述的催化劑的載體為γ-Al₂O₃、ZrO₂、SiO₂、AC、Graphene或介孔碳材料載體上。

3.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化劑的金屬有機前驅物為乙酰丙酮鈷(Co(acac)₂)、乙酰丙酮鎳(Ni(acac)₂)或乙酰丙酮銅(Cu(acac)₂)的前驅物。

4.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于：按鈷、鎳、銅的負載量為2-15wt％進行稱取金屬有機前體與載體，機械混合于反應管中，抽真空，在100-300℃的溫度下保持6-12h，使金屬有機前體充分升華并吸附于載體上；吸附完全后，將其取出置于管式爐中，在氫氣和惰性氣體的混合氣下進行動態(tài)沉積，使金屬有機前體在管式爐中進行熱分解，分解時間≥2h，得到鈷、鎳、銅基催化劑。

5.根據(jù)權利要求4所述的方法，其特征在于在管式爐中進行熱分解溫度為200-600℃。

6.根據(jù)權利要求1所述的方法制備的催化劑在合成γ-戊內(nèi)酯中的應用，其特征在于：所述的合成γ-戊內(nèi)酯反應是在間歇式高壓反應釜中進行，反應底物為乙酰丙酸及其酯類，反應內(nèi)標為熱穩(wěn)定的有機物，反應介質既可以溶解底物和反應產(chǎn)物，又可以作為氫供體促進反應的進行，反應原料為100-1000mmol/L，反應底物與催化劑的質量比為1：1-50：1，室溫下間歇式反應釜中填充氫氣的初始壓力為1-6MPa，反應溫度為150-300℃，反應時間為1-6h，反應釜的攪拌轉數(shù)為300-1500r/min。

7.根據(jù)權利要求6所述的應用，其特征在于：所述的反應底物包括乙酰丙酸、乙酰丙酸甲酯、乙酰丙酸乙酯或乙酰丙酸丁酯，其摩爾濃度為100-500mmol/L。

8.根據(jù)權利要求6所述的應用，其特征在于：所述的反應介質為甲醇、乙醇、異丙醇或仲丁醇。

9.根據(jù)權利要求6所述的應用，其特征在于：所述的內(nèi)標物為十二烷或十三烷。

10.根據(jù)權利要求6所述的應用，其特征在于：室溫下間歇式反應釜中氫氣的初始壓力為1-3MPa,，反應溫度≥150℃，反應時間為1-6h，攪拌轉速為800-1200r/min。