[發明專利]一種TADF材料中間體4,7-二溴占噸酮的制備方法

有效

• 申請號: 201910596492.8
• 申請日: 2019-07-03
• 公開（公告）號: CN112174926B
• 公開（公告）日: 2022-09-09
• 發明（設計）人: 黃澤柱;李瑤
• 申請（專利權）人: 蘇州奧為光電新材料有限公司
• 主分類號: C07D311/86
• 分類號: C07D311/86
• 代理公司: 蘇州匯誠匯智專利代理事務所(普通合伙) 32623
• 代理人: 張聰

本發明公開了一種TADF材料中間體4,7?二溴占噸酮的制備方法，包括如下步驟：A.將2?溴苯酚、3?溴?2?氟苯腈加入到堿性的DMF溶液中使之發生偶聯反應，得到第一中間體；B.將氫氧化鉀、乙醇溶于水中，向其中加入第一中間體，使之發生水解反應得到第二中間體；C.將第二中間體溶于二氯甲烷，并依次滴加三氟乙酸酐、三氟化硼乙醚，使之發生酰化反應得到4,7?二溴占噸酮。本發明4,7?二溴占噸酮的制備方法采用易得污染小的原材料，不僅制備方法簡單，而且提高了成品收率。

技術領域

本發明涉及TADF材料制備領域，尤其涉及一種用于TADF材料中間體4,7-二溴占噸酮的制備方法。

背景技術

TADF材料，也叫熱激發延遲熒光材料，是指當三重激發態與單重態激發態能量接近時，三重態激子可以通過反系間竄越過程轉變為單重態激子并通過延遲熒光過程發光。TADF材料的發光效率遠遠高于第一代熒光材料，且可與第二代磷光材料相抗衡。同時，TADF材料不含價格高昂的銥或鉑等貴金屬，因此成本比第二代磷光材料低。除了上述優點外，其合成步驟較少、容易快速生產。所以TADF材料有望成為繼有機熒光材料和有機磷光材料之后發展的第三代有機發光材料。

目前高效TADF材料，都是采用電子給體(D)與電子受體(A)之間相互扭轉的分子構型，以實現分子的最高占據軌道(HOMO)和最低未占據軌道(LUMO)的分離，從而降低ΔEST。目前TADF發光材料中廣泛采用占噸酮及衍生物作為受體，和給體吩噁嗪(PXZ)衍生物一起構建了好多新型性能媲美磷光材料的高效TADF發光材料。

4,7-二溴占噸酮是TADF材料制備中的重要電子受體，目前針對該化合物的合成方法研究較少。2014年，Clonis,Yannis D等人在BioorganicMedicinal Chemistry雜志報道的該化合物的合成中是以占噸酮為原料，先和氯化亞砜反應生成中間產物，然后再用中間產物和氫溴酸溴化反應生成目標產物。但這種制備方法是以腐蝕性非常強的氫溴酸和氯化亞砜為原料的，操作要求較高，對環境污染較大，而且該方法制備的最終成品收率較低。

發明內容

為克服上述缺點，本發明的目的在于提供一種TADF材料中間體4,7-二溴占噸酮的制備方法,不僅制備的原材料易得污染小，而且制備簡單，成品收率高。

為了達到以上目的，本發明采用的技術方案是：一種TADF材料中間體4,7-二溴占噸酮的制備方法，包括如下步驟：

A.將2-溴苯酚、3-溴-2-氟苯腈加入到堿性的DMF溶液中使之發生偶聯反應，得到第一中間體，其結構式為：

B.將氫氧化鉀、乙醇溶于水中，向其中加入第一中間體，使之發生水解反應得到第二中間體，其結構式為：

C.將第二中間體溶于二氯甲烷，并依次滴加三氟乙酸酐、三氟化硼乙醚，使之發生酰化反應得到4,7-二溴占噸酮，其結構式為：

進一步來說，所述步驟A的偶聯反應包括：將2-溴苯酚溶于DMF并向其中加入強堿氫化鈉得到一號溶液；將3-溴-2-氟苯腈溶于DMF得到二號溶液；將二號溶液滴加到一號溶液中，在氮氣保護下使之加熱回流過夜，TLC監控反應完畢后得到第一反應液；將第一反應液降至室溫后倒入到氫氧化鈉溶液中，并通過萃取、干燥除去溶劑后得到第一中間體。將3-溴-2-氟苯腈溶于DMF的二號溶液滴加到2-溴苯酚溶于DMF的一號溶液中，并通過一號溶液中的氫化鈉作為強堿，在氮氣保護下加熱回流過夜，使2-溴苯酚、3-溴-2-氟苯腈充分反應，并通過TLC監控反應的終點，提高第一中間體的得率。

進一步來說，所述萃取采用二氯甲烷或乙酸乙酯為萃取劑。

進一步來說，所述干燥采用無水硫酸鈉或無水硫酸鎂為干燥劑。

進一步來說，所述步驟B中的水解反應需在氮氣保護下加熱回流24h，并通過TLC監控反應完畢。