[發(fā)明專利]一種銅催化的磷酸混酯類化合物的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910595417.X
• 申請(qǐng)日: 2019-07-03
• 公開（公告）號(hào): CN110305160B
• 公開（公告）日: 2021-07-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 焦林郁;張澤;殷曉美;洪乾;寧資慧;馬曉迅;徐龍;李卓
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 西北大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F9/12
• 分類號(hào): C07F9/12;C07F9/32
• 代理公司: 西安通大專利代理有限責(zé)任公司 61200
• 代理人: 安彥彥

一種銅催化的磷酸混酯類化合物的合成方法，將疊氮磷酸酯類化合物和脂肪醇混合，然后加入銅催化劑，再加入堿，在20～100℃下反應(yīng)3～24h，經(jīng)過后處理得到磷酸混酯類化合物。本發(fā)明首次使用疊氮磷酸酯類化合物與脂肪醇來合成磷酸混酯類化合物，該合成過程只需要加入銅催化劑和催化計(jì)量的堿，操作簡(jiǎn)單，并且克服了需要惰性氣體保護(hù)的缺點(diǎn)，是一種新型的高效合成方法。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)合成和精細(xì)有機(jī)化工領(lǐng)域，具體涉及一種銅催化的磷酸混酯類化合物的合成方法。

背景技術(shù)

磷酸酯類化合物是一種非常重要的含磷有機(jī)化合物，磷酸混酯是其中非常重要的一類，具有很好的市場(chǎng)前景和應(yīng)用價(jià)值，是當(dāng)今的一個(gè)研究熱點(diǎn)。

磷酸酯類化合物在結(jié)構(gòu)多樣的天然產(chǎn)物和生物活性化合物中發(fā)揮著重要作用，磷酸基的引入實(shí)質(zhì)上改變了母體分子的物理和化學(xué)性質(zhì)，從而改變了分子極化和分子間的鍵合特征。磷酸酯類化合物已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于生物、醫(yī)藥、農(nóng)藥、高分子及材料科學(xué)，尤為突出的是其良好的生物活性(D.Kim,et.al.Chemistry of Materials,2010,22,247；N.H.Williams,et.al.Archives of Toxicology,2007,81,627；H.H.Chou,et.al.AdvancedMaterials,2010,22,2468；D.K.C.Nomura,et.al.BioorganicMedicinal ChemistryLetters,2008,18,5875.)及阻燃性能。目前，磷酸酯類化合物已經(jīng)在工業(yè)上得到越來越多的應(yīng)用，研究其合成方法具有非常重要的社會(huì)意義和經(jīng)濟(jì)意義。

合成磷酸酯類化合物的一些傳統(tǒng)制備方法，如Michaelis-Arbuzov反應(yīng)(A.E.J.Arbuzov,Russian Journal of Physical Chemistry,1906,38,687.)、Atherton-Todd反應(yīng)(F.R.Atherto,et.al.Journal of the Chemical Society,1945,382.)、P(O)-Cl與親核試劑(如醇、酚)發(fā)生親核取代反應(yīng)(B.R.Sculimbrene,Journal of the AmericanChemical Society,2001,123,10125；D.S.Panmand,et.al.Tetrahedron Letters,2014,55,5898.)、P(O)-OH和醇反應(yīng)(B.Xiong,et.al.ACS Catalysis,2015,5,537；G.Keglevich,et.al.OrganicBiomolecular Chemistry,2012,10,2011.)等，這些反應(yīng)在過去幾十年已經(jīng)得到了很好的發(fā)展，但是這些傳統(tǒng)的合成方法也存在一些局限性，比如對(duì)官能團(tuán)的耐受性較差，通常需要昂貴的活化試劑，以及使用對(duì)空氣和水敏感的試劑或有毒的試劑等。因此，有必要發(fā)展新的高效的合成工藝。

綜上所述，在以往的報(bào)道中，合成磷酸酯類化合物通常是以P(O)-H、P(O)-Cl、P(O)-OH官能團(tuán)作為原料，以醇、酚、胺等作為親核試劑，需要在無水無氧的條件下反應(yīng)，有時(shí)需加入金屬催化劑或堿催化劑。這些方法存在如下缺點(diǎn)，如經(jīng)濟(jì)成本比較高、反應(yīng)條件苛刻、使用有毒試劑甚至腐蝕設(shè)備等。因此，開發(fā)新的高效的合成磷酸混酯類化合物的工藝迫在眉睫。

發(fā)明內(nèi)容

為克服現(xiàn)有技術(shù)中的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種銅催化的磷酸混酯類化合物的合成方法。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案：

一種銅催化的磷酸混酯類化合物的合成方法，將疊氮磷酸酯類化合物和脂肪醇混合，然后加入銅催化劑，再加入堿，在20～100℃下反應(yīng)3～24h，經(jīng)過后處理得到磷酸混酯類化合物。

本發(fā)明進(jìn)一步的改進(jìn)在于，疊氮磷酸酯類化合物為疊氮磷酸二苯酯、二苯基膦疊氮化物、疊氮磷酸二對(duì)甲苯酯、疊氮磷酸雙(4-溴-苯基)酯、疊氮磷酸雙(4-甲氧基-苯基)酯、疊氮磷酸二間甲苯酯或疊氮磷酸二鄰甲苯酯。