[發(fā)明專利]一種1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇的晶型A及其制備方法和用途

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201910593092.1
• 申請日: 2019-07-03
• 公開（公告）號: CN112174784A
• 公開（公告）日: 2021-01-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 羅昌炎;詹姆斯·T·布里斯托
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇龍燈化學(xué)有限公司
• 主分類號: C07C41/40
• 分類號: C07C41/40;C07C43/295;C07D213/64
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 鞏克棟

本發(fā)明涉及一種1?(4?苯氧基苯氧基)?2?丙醇的晶型A及其制備方法和用途，所述制備方法包括如下步驟：1)含有1?(4?苯氧基苯氧基)?2?丙醇的反應(yīng)液在50?90℃進(jìn)行濃縮，移除部分溶劑，得到飽和濃縮液；2)將飽和濃縮液在1?3小時內(nèi)降至25?45℃，再向所述濃縮液中加入不良溶劑，攪拌下降至室溫，結(jié)晶，分離后得到1?(4?苯氧基苯氧基)?2?丙醇晶型A；所述1?(4?苯氧基苯氧基)?2?丙醇的晶型A用于合成吡丙醚原藥。所述1?(4?苯氧基苯氧基)?2?丙醇晶型A中異構(gòu)體含量低，產(chǎn)品質(zhì)量好，儲存穩(wěn)定，流動性也得到改善；在制備吡丙醚時，能將原料充分轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物，避免原料浪費(fèi)和繁瑣的純化操作。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇的晶型A及其制備方法和用途。

背景技術(shù)

1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇是制備吡丙醚的關(guān)鍵中間體。吡丙醚也稱為蚊蠅醚，是由日本住友于1983年創(chuàng)制開發(fā)的一類烷基吡啶保幼激素類幾丁質(zhì)合成抑制劑，既可用于防治家蠅、蚊子、白蟻等衛(wèi)生害蟲，而且還可以防治同翅目、纓翅目、鱗翅目等農(nóng)業(yè)害蟲，是一類高效、環(huán)保，低毒的殺蟲劑。

作為吡丙醚關(guān)鍵中間體，1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇通常采用如下路線進(jìn)行制備：

比如，US4751225A1報道采用對苯氧基苯酚和環(huán)氧丙烷做起始原料，在催化劑存在下制備得到1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇；CN108276255A公開了一種制備吡丙醚中間體醚醇的方法，將對苯氧基苯酚與環(huán)氧丙烷在氧化鎂催化條件下，通過加熱反應(yīng)合成產(chǎn)品醚醇，可以顯著減少在吡丙醚關(guān)鍵中間體醚醇中異構(gòu)體雜質(zhì)的含量。

根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)報道，采用常規(guī)方法制備醚醇，是用對苯氧基苯酚和環(huán)氧丙烷反應(yīng)得到，由于反應(yīng)具有選擇性，會得到兩種異構(gòu)體，其中醚醇異構(gòu)體副產(chǎn)物的含量達(dá)到10-20％。具體反應(yīng)式如下：

在生產(chǎn)中，當(dāng)使用有機(jī)溶劑合成時，主產(chǎn)物和副產(chǎn)物全部在有機(jī)溶劑中，脫溶劑后混合在一起形成淡黃色油狀液體(具體可以參考王天桃等，昆蟲保幼激素蚊蠅醚合成工藝的研究，中化衛(wèi)生殺蟲藥械，2001年第7卷第3期，P25-26)，在下一步合成中生成吡丙醚同分異構(gòu)體雜質(zhì)；當(dāng)使用水作為反應(yīng)溶劑時，所得也是異構(gòu)體混合物，而且產(chǎn)品水分含量高，不利于下一步的縮合反應(yīng)。

因此，本領(lǐng)域亟待開發(fā)一種1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇的新晶型，使其具有異構(gòu)體含量低、產(chǎn)品質(zhì)量好、儲存穩(wěn)定、流動性好等優(yōu)點，有利于下一步吡丙醚的合成。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的之一在于提供一種1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇的晶型A，所述1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇的晶型A的異構(gòu)體含量低，產(chǎn)品質(zhì)量好，儲存穩(wěn)定，流動性也得到改善，有利于下一步吡丙醚的合成。

本發(fā)明目的通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)：

一種1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇的晶型A，利用Cu-Ka輻射，在25℃下記錄的X射線粉末衍射圖中以任何組合顯示至少3個(例如3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個或11個)作為2θ值的如下反射：

2θ＝6.21±0.2° (1)

2θ＝11.18±0.2° (2)

2θ＝12.49±0.2° (3)

2θ＝18.81±0.2° (4)

2θ＝19.81±0.2° (5)

2θ＝20.97±0.2° (6)

2θ＝21.81±0.2° (7)