[發明專利]一種催化裂解催化劑及其制備方法及烴油催化裂解的方法

有效

• 申請號: 201910580180.8
• 申請日: 2019-06-28
• 公開（公告）號: CN112138712B
• 公開（公告）日: 2022-01-04
• 發明（設計）人: 歐陽穎;劉建強;羅一斌;莊立;李明罡;舒興田;毛國芳;張巍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/40
• 分類號: B01J29/40;B01J35/10;B01J35/08;C07C4/06;C07C11/04;C07C11/06;C10G11/05
• 代理公司: 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;董琳

1.一種催化裂解催化劑，其特征在于，以所述催化裂解催化劑的干基重量為基準，所述催化裂解催化劑含有以干基重量計1-30重量%的Y型分子篩、以干基重量計5-55重量%的富含介孔的含磷和金屬的MFI結構分子篩、以干基重量計1-60重量%的無機粘結劑和可選的以干基重量計0-60重量%的第二粘土；所述無機粘結劑包括磷鋁無機粘結劑和/或其他無機粘結劑；

所述富含介孔的含磷和金屬的MFI結構分子篩的n(SiO₂)/n(Al₂O₃)大于15小于70；以P₂O₅計并以所述富含介孔的含磷和金屬的MFI結構分子篩的干基重量為基準，所述富含介孔的含磷和金屬的MFI結構分子篩的磷含量為1-15重量%；以負載金屬的氧化物計并以所述富含介孔的含磷和金屬的MFI結構分子篩的干基重量為基準，所述富含介孔的含磷和金屬的MFI結構分子篩中負載金屬M1的含量為1-10重量%，負載金屬M2的含量為0.1-5重量%，其中負載金屬M1選自鑭和鈰中一種或兩種，負載金屬M2選自鐵、鈷、鎳、銅、錳、鋅、錫、鉍和鎵中一種；所述富含介孔的含磷和金屬的MFI結構分子篩的中孔體積占總孔體積的比例為40-70%，所述富含介孔的含磷和金屬的MFI結構分子篩的中孔體積和總孔體積采用氮吸附BET比表面積方法進行測量，所述中孔體積為孔徑大于2納米小于100納米的孔體積；

所述富含介孔的含磷和金屬的MFI結構分子篩的RE分布參數D滿足：0.9≤D≤1.3，其中，D=RE（S）/RE（C），RE（S）表示采用TEM-EDS方法測定的分子篩晶粒的晶面邊沿向內H距離內任意大于100平方納米區域的稀土含量，RE（C）表示采用TEM-EDS方法測定的分子篩晶粒所述晶面的幾何中心向外H距離內任意大于100平方納米區域的稀土含量，其中所述H為所述晶面邊沿某點到該晶面幾何中心距離的10%；

所述磷鋁無機粘結劑為磷鋁膠和/或含第一粘土的磷鋁無機粘結劑；以所述含第一粘土的磷鋁無機粘結劑干基重量為基準，所述含第一粘土的磷鋁無機粘結劑含有以Al₂O₃計15-40重量%鋁組分、以P₂O₅計45-80重量%的磷組分以及以干基計大于0且不超過40重量%的第一粘土，且所述含第一粘土的磷鋁無機粘結劑P/Al重量比為1.0-6.0，pH為1-3.5，固含量為15-60重量%；所述第一粘土包括高嶺土、海泡石、凹凸棒石、累托石、蒙脫土和硅藻土中的至少一種；所述其他無機物粘結劑包括擬薄水鋁石、鋁溶膠、硅鋁溶膠和水玻璃中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的催化裂解催化劑，其中，所述富含介孔的含磷和金屬的MFI結構分子篩的n(SiO₂)/n(Al₂O₃)大于18小于60；以P₂O₅計并以分子篩的干基重量為基準，所述富含介孔的含磷和金屬的MFI結構分子篩的磷含量為3-12重量%；以負載金屬的氧化物計并以所述富含介孔的含磷和金屬的MFI結構分子篩的干基重量為基準，所述富含介孔的含磷和金屬的MFI結構分子篩中負載金屬M1的含量為3-8重量%，負載金屬M2的含量為0.5-3重量%；所述富含介孔的含磷和金屬的MFI結構分子篩的中孔體積占總孔體積的比例為45-65%。

3.根據權利要求1所述的催化裂解催化劑，其中，以所述催化裂解催化劑的干基重量為基準，所述催化裂解催化劑含有以干基重量計2-45重量%的磷鋁無機粘結劑和/或以干基重量計不超過30重量%的其他無機粘結劑。

4.根據權利要求1所述的催化裂解催化劑，其中，所述第二粘土為選自高嶺土、偏高嶺土、硅藻土、海泡石、凹凸棒石、蒙脫石和累托石中至少一種。

5.根據權利要求1所述的催化裂解催化劑，其中，所述Y型分子篩包括PSRY分子篩、PSRY-S分子篩、含稀土的PSRY分子篩、含稀土的PSRY-S分子篩、USY分子篩、含稀土的USY分子篩、REY分子篩、REHY分子篩和HY分子篩的至少一種。