[發明專利]一種靈敏檢測啤酒中丹寧酸的方法

在審

• 申請號: 201910568052.1
• 申請日: 2019-06-27
• 公開（公告）號: CN110243796A
• 公開（公告）日: 2019-09-17
• 發明（設計）人: 海欣;李園芳;畢賽
• 申請（專利權）人: 青島大學
• 主分類號: G01N21/64
• 分類號: G01N21/64
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 鄭平

本發明涉及一種靈敏檢測啤酒中丹寧酸的方法，以氧化石墨烯(GO)和氨水(NH₃·H₂O)為原料，在強堿性條件下水熱切割制備了氨基化GQDs(AF?GQDs)。丹寧酸(TA)的多酚羥基結構使其能夠與AF?GQDs之間形成氫鍵并產生較強的π?π相互作用，從而導致AF?GQDs的熒光猝滅。以AF?GQDs為熒光探針建立了丹寧酸的定量分析方法，檢出限為43.3nmol L^?1。方法抗干擾能力較強，常見的小分子、金屬離子、陰離子等均不干擾丹寧酸的測定。

技術領域

本發明屬于丹寧酸檢測領域，具體涉及一種靈敏檢測啤酒中丹寧酸的方法。

背景技術

公開該背景技術部分的信息僅僅旨在增加對本發明的總體背景的理解，而不必然被視為承認或以任何形式暗示該信息構成已經成為本領域一般技術人員所公知的現有技術。

石墨烯量子點(GQDs)指的是側向尺寸小于100nm的石墨烯片，由于量子限制效應和邊緣效應，GQDs具有良好的光學特性，例如紫外吸收和熒光發射。因此，GQDs可作為熒光探針用于傳感和成像領域。然而，原始的GQDs光學性質較差，需通過功能化賦予GQDs良好的性質。常見的功能化方法包括共價功能化和非共價功能化。其中，通過共價鍵合作用，在石墨烯骨架上引入其他種類的功能基團如羥基、氨基等基團，GQDs會產生新的熒光性質。通常來說，通過摻雜或者修飾的方法向GQDs中引入氮可以提高其熒光強度。但是摻雜所需條件過于苛刻，并且摻雜量較少。因此，可通過羧基和氨基之間的酰胺化反應，將氨基修飾在GQDs表面。作為一種電子供體，氨基基團可促進電子從氨基轉移到共軛GQDs的結構上，因此增加熒光強度。

丹寧酸是一種典型的葡萄糖棓?；衔?，多酚羥基的結構使其具有一系列獨特的化學和生理特性，如與多糖、蛋白質等結合后導致其物理化學行為發生變化、可與金屬離子發生絡合和靜電作用、具有強還原性和捕捉自由基的活性等。丹寧酸的用途十分廣泛，如可作為醫藥工業、釀酒工業的添加劑。還可作為治療燒傷、腹瀉等疾病的氧化劑、抗菌劑。丹寧酸理化性質研究表明，丹寧酸可參與生物體的殺菌、抗腫瘤過程，其含量在這些生理過程中會發生顯著變化。然而，高濃度的丹寧酸可導致肝臟問題如肝功能異常。同時，作為一種食品和酒水添加劑，需嚴格控制丹寧酸的加入量，其含量也是評價產品質量的重要參數之一。目前有很多種檢測丹寧酸的方法，包括液相色譜法、化學發光法、電化學方法、光譜法等。盡管這些方法可以成功檢測丹寧酸，但是由于步驟復雜、靈敏度較低、選擇性較差等并沒有得到廣泛的應用。

熒光法是一種簡單、可重復的、靈敏高度選擇性良好的方法。區別于傳統的熒光染料和半導體量子點，石墨烯量子點除了具有可調的光學性質外，還具有良好的光穩定性、較低的細胞毒性和良好的生物相容性。以石墨烯量子點作為探針，可用于檢測多種物質。但是未經修飾的石墨烯量子點熒光發射強度較弱，并且無特異性的功能基團，因此，用于檢測領域會導致檢測的靈敏度低、選擇性較差，在測定實際樣品時會有很大的干擾。

發明內容

為了克服上述問題，本發明提供了一種靈敏檢測啤酒中丹寧酸的方法。該方法以氧化石墨烯(GO)和氨水(NH₃·H₂O)為原料，在強堿性條件下水熱切割制備了氨基化石墨烯量子點(AF-GQDs)。丹寧酸(TA)的多酚羥基結構使其能夠與AF-GQDs之間形成氫鍵并產生較強的π-π相互作用，從而導致AF-GQDs的熒光發生猝滅。以AF-GQDs為熒光探針建立了丹寧酸的定量分析方法，檢出限為43.3nmol L^-1。方法抗干擾能力較強，常見的小分子、金屬離子、陰離子等均不干擾丹寧酸的測定。

為實現上述技術目的，本發明采用的技術方案如下：

一種用于靈敏檢測啤酒中丹寧酸的氨基化石墨烯量子點的制備方法，以氧化石墨烯和氨水為原料，在強堿性條件下水熱切割制備了氨基化石墨烯量子點。