[發明專利]一種合成二氟烷基或二氟甲基含硫(硒)化合物的方法

有效

• 申請號: 201910543417.5
• 申請日: 2019-06-21
• 公開（公告）號: CN110156646B
• 公開（公告）日: 2021-02-26
• 發明（設計）人: 王治明;丁寒鋒;李金山;張永剛
• 申請（專利權）人: 臺州學院;浙江大學
• 主分類號: C07C319/14
• 分類號: C07C319/14;C07C391/02;C07D213/70;C07D333/34;C07C323/22
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 黃平英

1.一種合成二氟烷基或二氟甲基含硫（硒）化合物的方法，所述二氟烷基含硫（硒）化合物的結構式如式I所示，所述二氟甲基含硫（硒）化合物的結構式如式II所示，

其特征在于，

所述二氟烷基含硫（硒）化合物的合成步驟包括：

以式1所示的芳環基或雜芳環基亞砜或硒亞砜和式2所示的芳環基或雜芳環基二氟烯醇硅醚為原料，在設定溫度范圍內、活化劑作用下，經過[3,3]-σ重排即得如式I所示的二氟烷基含硫（硒）化合物；

所述二氟甲基含硫（硒）化合物的合成方法為：

一鍋法：以式1所示的芳環基或雜芳環基亞砜或硒亞砜和式2所示的芳環基或雜芳環基二氟烯醇硅醚為原料，在設定溫度范圍內、活化劑作用下，經 [3,3]-σ重排反應后直接加入Haller-Bauer反應所用原料，經Haller-Bauer反應得到；

或兩步法：以式1所示的芳環基或雜芳環基亞砜或硒亞砜和式2所示的芳環基或雜芳環基二氟烯醇硅醚為原料，在設定溫度范圍內、活化劑作用下，經過[3,3]-σ重排即得如式I所示的中間產物二氟烷基含硫（硒）化合物，中間產物經純化后加入Haller-Bauer反應所用原料，經Haller-Bauer反應得到；

式1和式2中的所述芳環基為苯基、1-萘基、2-萘基；雜芳環基為吡啶、嘧啶、呋喃、噻吩、吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩、喹啉、異喹啉、喹喔啉；

R¹為氫、鹵素、三氟甲基、二氟苯甲酰基、二氟甲基、氰基、硝基、羥基、-OCOR⁴、-NR⁵COR⁴、-NR⁵SO₂R⁴，-SCOR⁴、甲酰基、-COR⁵_；

R²為C₁-C₁₀烷基、C₂-C₁₀烯基、C₂-C₁₀炔基、C₃-C₆環烷基、芳甲基、雜芳甲基、芳環基、雜芳環基和取代芳環基、取代雜芳環基，所述芳環基為苯基、萘，雜芳環基為吡啶、嘧啶、呋喃、噻吩、吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩、喹啉、異喹啉、喹喔啉，

取代芳環基、取代雜芳環基的取代基選自：鹵素、三氟甲基、二氟苯甲酰基、二氟甲基、氰基、硝基、羥基、-OCOR⁴、-SO_YR⁵、-NR⁵COR⁴、-NR⁵SO₂R⁴，-SCOR⁴、甲酰基，-COR⁵；Y為1或2；

R³為鹵素、三氟甲基、氰基、羥基、C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、C₃-C₆環烷基、C₁-C₆烷氧基和-OCOR⁴；

R⁴為C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、C₃-C₆環烷基、烷氧基，胺基，芳環基和雜芳環基；

R⁵為C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、C₃-C₆環烷基、烷氧基，胺基，芳環基和雜芳環基；

X為硫或硒；

所述活化劑為苯氧基磷酰二氯、草酰氯、三氟甲磺酸酐、三氟乙酸酐、乙酸酐、乙酰氯、苯甲酰氯、三氧化硫-吡啶絡合物、DCC或EDC。