[發明專利]一種安全可靠的咪鮮胺的制備方法

在審

• 申請號: 201910510011.7
• 申請日: 2019-06-13
• 公開（公告）號: CN110092757A
• 公開（公告）日: 2019-08-06
• 發明（設計）人: 歐陽建峰;孫靜麗
• 申請（專利權）人: 歐陽建峰;孫靜麗
• 主分類號: C07D233/58
• 分類號: C07D233/58
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種安全可靠的咪鮮胺的制備方法，包括如下步驟：S1、醚化反應：2，4，6?三氯苯酚、液堿、二氯乙烷、密封加熱反應，得到S1醚化中間體；S2、胺化反應：加入丙胺，加熱反應，蒸餾回收丙胺，萃取得S2仲胺中間體溶液；S3、酯化反應：加入縛酸劑A、鹵代甲酸酯，室溫反應1～3h，過濾得到S3酯化中間體溶液；S4、羰基化縮合反應：加入催化劑B、咪唑，回流反應，清洗、萃取、蒸餾得咪鮮胺成品。本發明采用鹵代甲酸酯，替代類光氣試劑作為羰基化縮合試劑，再輔以密封、無水、精餾回流的反應條件，實現了一種連續化生產工藝，其咪鮮胺的總收率較高，且無光氣泄漏等安全隱患，值得推廣。

技術領域

本發明涉及農藥化學合成技術領域，尤其涉及一種安全可靠的咪鮮胺[即N-丙基-N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)-1H-咪唑-1-甲酰胺]的制備方法。

背景技術

咪鮮胺(prochloraz)，化學名稱為N-丙基-N-(2，4，6-三氯苯氧乙基)-1H-咪唑-1-甲酰胺，是英國BootsCo.，Ltd.于1974年合成，1977年推向市場的一種咪唑類高效廣譜殺菌劑，它通過抑制甾醇的生物合成而起作用，對水稻、水果、谷禾類多種病菌有很好的防治效果。根據統計數據，目前國內含咪鮮胺登記的產品已經超過300個，范圍覆蓋18個作物和38種病菌。咪鮮胺是我國登記最廣泛，最全面的殺菌劑品種之一，市場需求量很大。

咪鮮胺的結構式如下：

現有工業化生產工藝中，國內生產廠家均采用2，4，6-三氯苯酚和二氯乙烷在氫氧化鈉中醚化、再經胺化、酰氯化、縮合的生產方法，生產過程基本相同，其工藝流程簡述如下：

以2，4，6-三氯苯酚為起始原料，先加入液堿溶解，再和二氯乙烷進行醚化反應，反應完畢經水洗后脫除二氯乙烷得到S1中間體；

S1中間體在丙胺中回流進行胺化反應，胺化后加固堿蒸除丙胺，冷卻加鹽酸得S2仲胺鹽中間體；

S2仲胺鹽中間體加至甲苯溶劑中，升溫回流脫水；脫水完畢后通入光氣或者滴加雙光氣或者滴加固光甲苯溶液進行酰化反應得到中間體S3；

S3反應液經過過濾，轉入咪鮮胺合成釜，在三乙胺存在下，與咪唑進行縮合反應；縮合液經水洗、酸洗、堿洗，有機層真空脫除甲苯和水分，得咪鮮胺產品。

其中：

S2通入光氣反應合成S3和咪鮮胺產品的方程式如下：

S2與雙光氣反應合成S3和咪鮮胺產品的方程式如下：

S2與固光反應合成S3和咪鮮胺產品的方程式如下：

上述方法的不足之處主要有：

(1)、光氣為劇毒危險化學品，原料貯存、運輸、使用和生產環境帶來不利影響，反應尾氣含有光氣比較危險，對工藝安全和勞動保護要求較高；

(2)、雙光氣即氯甲酸三氯甲酯，常溫常壓為無色液體，易能被熱水或堿類分解，高溫易分解釋放大量劇毒光氣，反應過程中也能分解產生少量劇毒光氣逸出；

(3)、三光氣即雙(三氯甲基)碳酸酯，俗稱固體光氣，是無色晶體，有類似光氣的氣味，主要用作光氣的替代品，與氣體光氣相比具有運輸，計量方便等優點。現在產業化生產中普遍采用三光氣作為光氣和雙光氣的替代原料，雖然反應較為溫和，但在投料溶解操作和反應過程中仍然可能分解產生劇毒光氣逸出，存在較大的安全隱患，國內也層發生多起因固體光氣生產過程中處置不當、反應失控造成群體性傷亡的重大安全事故。

(4)、此外，上述反應尾氣處理過程中容易產生大量無機鹽，除了嚴重污染環境外，尾氣降解塔中所產生的鹽分還經常堵塞塔體或填料，造成尾氣降解失效而引發安全事故。