[發明專利]一種TADF材料中間體3;7-二溴-10H-吩噁嗪的制備方法

在審

• 申請號: 201910508746.6
• 申請日: 2019-06-13
• 公開（公告）號: CN110172043A
• 公開（公告）日: 2019-08-27
• 發明（設計）人: 黃澤柱;李瑤
• 申請（專利權）人: 蘇州奧為光電新材料有限公司
• 主分類號: C07D265/38
• 分類號: C07D265/38
• 代理公司: 無錫市匯誠永信專利代理事務所(普通合伙) 32260
• 代理人: 王闖

本發明公開了一種用于TADF材料中間體3,7?二溴?10H?吩噁嗪的制備方法，包括如下步驟：A.將原料4?溴?2?甲氧基苯胺、1?溴?3?氟?4?碘苯按2:3的配比溶解于甲苯；向其中加入叔丁醇鈉、鈀催化劑，并在氮氣保護下使之發生偶聯反應得到第一反應液；對第一反應液依次進行旋干、提純后得到第一中間體；B.將第一中間體溶解于二氯甲烷得到第二反應液，向其中滴加三溴化硼溶液進行反應，反應完畢滴加甲醇使反應終止,提純后得到第二中間體；C.在氮氣保護下，向DMF溶液中加入第二中間體、碳酸鉀，并加溫至120度反應過夜；降溫至室溫，萃取、提純后，得到3,7?二溴?10H?吩噁嗪。本發明的制備方法采用易得無污染的原材料，而且制備簡單，成品收率高。

技術領域

本發明涉及TADF材料制備領域，尤其涉及一種用于TADF材料中間體3,7-二溴-10H-吩噁嗪的制備方法。

背景技術

TADF材料，也叫熱激發延遲熒光材料，是指當三重激發態與單重態激發態能量接近時，三重態激子可以通過反系間竄越過程轉變為單重態激子并通過延遲熒光過程發光。TADF材料的發光效率遠遠高于第一代熒光材料，且可與第二代磷光材料相抗衡。同時，TADF材料不含價格高昂的銥或鉑等貴金屬，因此成本比第二代磷光材料低。除了上述優點外，其合成步驟較少、容易快速生產。所以TADF材料有望成為繼有機熒光材料和有機磷光材料之后發展的第三代有機發光材料。

目前高效TADF材料，都是采用電子給體(D)與電子受體(A)之間相互扭轉的分子構型，以實現分子的最高占據軌道(HOMO)和最低未占據軌道(LUMO)的分離，從而降低ΔEST。目前TADF發光材料中廣泛的采用了吩噁嗪(PXZ)這樣具有大位阻非芳香性平面剛性基團來構建扭曲的D-A分子結構，并獲得了大量性能媲美磷光材料的高效TADF發光材料。

3,7-二溴-10H-吩噁嗪(3,7-dibromo-10H-phenoxazine)是TADF材料制備中的重要中間體，CHANG,Christopher,J.等在WO2007050810A2中報道了3,7-二溴-10H-吩噁嗪的制備，是以氫溴酸和吩噁嗪為原料，丙酮作為溶劑，其在制備時需要用到大量的氫溴酸作為原材料，而氫溴酸腐蝕性極強，會對環境造成較大的污染。并且現有的制備3,7-二溴-10H-吩噁嗪的方法反應不徹底，成品收率較低，只能達到10％。

發明內容

為克服上述缺點，本發明的目的在于提供一種TADF材料中間體3,7-二溴-10H-吩噁嗪的制備方法,不僅制備的原材料易得無污染，而且制備簡單，成品收率高。

為了達到以上目的，本發明采用的技術方案是：一種TADF材料中間體3,7-二溴-10H-吩噁嗪的制備方法，包括如下步驟：A.將原料4-溴-2-甲氧基苯胺、1-溴-3-氟-4-碘苯按2:3的配比溶解于甲苯；向其中加入叔丁醇鈉、鈀催化劑，并在氮氣保護下使之發生偶聯反應得到第一反應液；對第一反應液依次進行旋干、提純后得到第一中間體，其結構式為：B.將第一中間體溶解于二氯甲烷得到第二反應液，向其中滴加三溴化硼溶液進行反應，得到第二中間體；其結構式為：C.在氮氣保護下，向DMF溶液中加入第二中間體、碳酸鉀，并加溫至120度反應過夜；降溫至室溫，萃取、提純后，得到3,7-二溴-10H-吩噻嗪，其結構式為：

進一步來說，所述步驟A中的鈀催化劑為以1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵為配體的醋酸鈀。

進一步來說，所述步驟A中的偶聯反應包括加溫至110度回流24小時，使得反應物反應完全。

進一步來說，所述步驟A中的提純采用石油醚為展開劑。