[發明專利]一種低玻璃化轉變溫度的粉狀熱塑性聚酰亞胺及其制備方法

在審

• 申請號: 201910484858.2
• 申請日: 2019-06-05
• 公開（公告）號: CN110092909A
• 公開（公告）日: 2019-08-06
• 發明（設計）人: 周浪;丁雯鳳;陳久軍
• 申請（專利權）人: 無錫創彩光學材料有限公司
• 主分類號: C08G73/10
• 分類號: C08G73/10
• 代理公司: 無錫派爾特知識產權代理事務所(普通合伙) 32340
• 代理人: 楊立秋

1.一種低玻璃化轉變溫度的粉狀熱塑性聚酰亞胺，其特征在于，其玻璃化轉變溫度為220-250℃、平均粒徑5-20μm。

2.根據權利要求1所述的粉狀熱塑性聚酰亞胺，其特征在于，所述粉狀熱塑性聚酰亞胺由芳香族四酸二酐與不含酚羥基的芳香族二胺、含有硅氧烷二胺制得，其含有下述結構單元：

其中，R₁、R₂為來自于芳香族四酸二酐的四價有機基團；G₁為來自不含酚羥基的芳香族二胺的二價有機基團；G₂為來自含有硅氧烷二胺的二價有機基團；m及n均為1-500的整數，且n:m為0.005-0.25:1。

3.根據權利要求2所述的粉狀熱塑性聚酰亞胺，其特征在于，所述芳香族四酸二酐為4,4'-聯苯醚二酐(ODPA)或雙酚A型二酐(BPADA)中的一種。

4.根據權利要求2所述的粉狀熱塑性聚酰亞胺，其特征在于，所述不含酚羥基的芳香族二胺可以是4,4’-二氨基二苯基醚(ODA)、4,4’-二氨基二苯基間苯二醚(RsDA)、4,4’-二氨基二苯基聯苯醚(BAPB)、4,4’-二氨基二苯基雙酚A型醚(BPADA)、4,4’-二氨基二苯基四氟代苯基醚(BAT)中的一種。

5.根據權利要求2所述的粉狀熱塑性聚酰亞胺，其特征在于，所述含有硅氧烷二胺為：

其中，n＝0～100的整數，R¹與R²相同或不同，可以是甲基、乙基以及苯基中的一種。

6.根據權利要求5所述的粉狀熱塑性聚酰亞胺，其特征在于，所述含有硅氧烷二胺為四甲基二胺丙基雙硅氧烷、四乙基二胺丙基雙硅氧烷、四苯基二胺丙基雙硅氧烷中的一種。

7.一種如權利要求1-6中任意一項所述的粉狀熱塑性聚酰亞胺的制備方法，其特征在于，將不含酚羥基的芳香族二胺和含有硅氧烷二胺加入到反應釜中，再加入溶劑，開啟攪拌，待溶解澄清后，緩慢加入芳香族四酸二酐，控制反應溫度0-80℃，反應2-6h，制得熱塑性聚酰胺酸樹脂溶液，進一步以酸酐進行亞胺化后脫去溶劑，得到粉末狀低玻璃化轉變溫度的粉狀熱塑性聚酰亞胺。

8.根據權利要求7所述的粉狀熱塑性聚酰亞胺，其特征在于，所述芳香族四酸二酐與不含酚羥基的芳香族二胺和含有硅氧烷二胺的總和的摩爾比為1:1～1.1；其中，以摩爾百分比計，含有硅氧烷二胺占不含酚羥基的芳香族二胺與含有硅氧烷二胺的總和的0.1-20mol％，優選0.5-10％。

9.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述熱塑性聚酰胺酸樹脂溶液的固含量為5-40wt％、粘度分布為10000-250000cps(20℃)。

10.根據權利要求7所述的制備方法，其特在于，所述溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜、環丁砜、1，4-二氧六環、四氫呋喃、間甲酚中的一種或幾種。