[發(fā)明專利]四吡啶苯基吡嗪及其制備方法、應(yīng)用

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• 申請日: 2019-05-29
• 公開（公告）號: CN110156755A
• 公開（公告）日: 2019-08-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳建香;沈良
• 申請（專利權(quán)）人: 杭州師范大學
• 主分類號: C07D401/14
• 分類號: C07D401/14;C07F15/00;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務(wù)所有限公司 33109
• 代理人: 尉偉敏;薄盈盈

1.四吡啶苯基吡嗪，其特征在于，其結(jié)構(gòu)如結(jié)構(gòu)式(I)所示：

2.如權(quán)利要求1所述的四吡啶苯基吡嗪的制備方法，其特征在于，以結(jié)構(gòu)式(II)所示的2,3,5,6-四(4-溴苯基)吡嗪和4-吡啶硼酸為原料，與鈀催化劑、有機溶劑和堿液，在反應(yīng)介質(zhì)中，于100～110℃反應(yīng)18～24h后，冷卻至室溫后，分離、純化，得到結(jié)構(gòu)式(I)所示的四吡啶苯基吡嗪；結(jié)構(gòu)式(II)如下所示：

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的四吡啶苯基吡嗪的制備方法，其特征在于，所述結(jié)構(gòu)式(II)所示的2,3,5,6-四(4-溴苯基)吡嗪的制備方法為：

(1)室溫下，在維生素B1的乙醇/水混合溶液中加入對溴苯甲醛，于65～70℃下回流18～24h，冷卻至室溫后，分離、純化，得到結(jié)構(gòu)式(III)所示的1,2-二溴苯基-2-羥基乙酮；結(jié)構(gòu)式(III)如下所示：

(2)結(jié)構(gòu)式(III)所示的1,2-二溴苯基-2-羥基乙酮為原料，與乙酸銨、乙酸酐和乙酸，在反應(yīng)介質(zhì)中，于120～130℃反應(yīng)3～5h后，冷卻至30～35℃，趁熱過濾混合物，并用熱乙酸沖洗至濾渣為亮黃色產(chǎn)物，得到如結(jié)構(gòu)式(II)所示的2,3,5,6-四(4-溴苯基)吡嗪。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的四吡啶苯基吡嗪的制備方法，其特征在于，以結(jié)構(gòu)式(II)所示的2,3,5,6-四(4-溴苯基)吡嗪的物質(zhì)的量為基準，所述4-吡啶硼酸、鈀催化劑的添加量為24.9eq、0.6eq。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的四吡啶苯基吡嗪的制備方法，其特征在于，所述鈀催化劑選自Pd(PPh₃)₄，Pd(OAc)₂，PdCl₂,Pd(OAc)₂(PPh₃)₂中的一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的四吡啶苯基吡嗪的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑選自甲苯-水，N,N-二甲基甲酰胺-水，四氫呋喃-水，二氧六環(huán)-水中的一種。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的四吡啶苯基吡嗪的制備方法，其特征在于，所述堿液為濃度為0.08～0.09g/mL的碳酸鉀水溶液。

8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的四吡啶苯基吡嗪的制備方法，其特征在于，分離工藝為：將冷卻到室溫的反應(yīng)產(chǎn)物過濾去除鈀催化劑后，溶解在二氯甲烷中，用水萃取，合并下層液并用無水硫酸鈉干燥，得粗產(chǎn)物。

9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的四吡啶苯基吡嗪的制備方法，其特征在于，純化工藝為：將粗產(chǎn)物通過柱層析純化，柱層析純化過程中流動相中甲醇：乙酸乙酯的體積比控制在1：(6～10)。

10.一種如權(quán)利要求1所述的四吡啶苯基吡嗪作為聚集誘導發(fā)光配體在氣體分子的熒光傳感和金屬離子檢測領(lǐng)域中的應(yīng)用。