[發明專利]法尼基丙酮及其制備方法

在審

• 申請號: 201910456872.1
• 申請日: 2019-05-29
• 公開（公告）號: CN112010744A
• 公開（公告）日: 2020-12-01
• 發明（設計）人: 黃敏堅
• 申請（專利權）人: 武漢臻智生物科技有限公司
• 主分類號: C07C45/65
• 分類號: C07C45/65;C07C49/203
• 代理公司: 北京清亦華知識產權代理事務所(普通合伙) 11201
• 代理人: 趙天月

1.一種法尼基丙酮的制備方法，其特征在于，包括：

將α-法尼烯、乙酰乙酸酯、有機膦配體和金屬催化劑進行第一接觸反應，以便獲得法尼基丙酮酯；

將所述法尼基丙酮酯和水或金屬鹽的水溶液進行第二接觸反應，以便獲得法尼基丙酮。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第一接觸反應在80～120攝氏度下進行，優選在90～110攝氏度下進行，更優選在100攝氏度下進行；

任選地，所述第一接觸反應的時間為8～12小時，優選為9～11小時，更優選為10小時。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述有機膦配體包括選自下列中的至少一種：三苯基膦三間磺酸鈉衍生膦配體、1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵衍生膦配體、1,3-雙(二苯基膦)丙烷衍生雙齒膦配體。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第二接觸反應在160～200攝氏度下進行；

任選地，所述第二接觸反應的時間為至少5小時。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述乙酰乙酸酯選自下列中的至少一種：乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸丙酯、乙酰乙酸叔丁酯；

任選地，所述α-法尼烯和所述乙酰乙酸酯的摩爾比例為1:1.1-1:1.2。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述金屬催化劑為銠金屬催化劑；

任選地，所述金屬催化劑的用量為所述α-法尼烯的用量的0.05wt％-0.1wt％，優選為0.05wt％-0.08wt％；

任選地，所述銠金屬催化劑選自下列中的至少一種：氯化環辛二烯基銠二聚物([RhCl(COD)]2)、乙酸銠(II)二聚體、辛酸銠(II)二聚體、雙(降冰片二烯)四氟硼酸銠(I)、三氟乙酸銠(II)二聚體、二羰基氯化銠(I)二聚體、三(三苯基膦)羰基氫化銠(I)、羰基氯氫三苯基磷銠、雙(1,5-環辛二烯)三氟甲磺酸銠(I)、雙環辛烯氯化銠二聚體、氯羰基雙(三苯基膦)銠(I)、雙(1,5-環辛二烯)二甲氧基二銠、二氯化二銠(雙降冰片二烯)、二羰基乙酰丙酮銠(I)、三(乙腈)五甲基環戊二烯銠、氯(1,5-環辛二烯)銠(I)二聚體、二(乙腈)(1,5-環辛二烯)銠(I)四氟硼酸鹽、雙(雙環戊二烯)四氟硼酸銠、三(三苯基膦)溴化銠、羰基三(三苯基膦)氫化銠(I)、1,2-雙((2S,5S)-2,5-二乙基膦酸)乙烷(環辛二烯)銠(I)四氟硼酸鹽、1,1-雙((2R,5R)-2,5-二乙基磷烷)二茂鐵(環辛二烯)銠(I)四氟硼酸鹽、二氯(五甲基環戊二烯基)合銠(III)二聚體、四(三苯基膦)氫化銠(I)、二氯化五氨合氯銠(III)、四羰基二-mu-氯代合二銠、羰基溴雙(三苯基膦)銠(I)、雙(降冰片二烯)銠(I)四氟硼酸鹽、雙(1,5-環辛二烯)銠(I)六氟化銻鹽、(-)-1,2-雙[(2R,5R)-2,5-二異丙基膦]苯(1,5-環辛二烯)銠(I)四氟硼酸鹽、(-)-1,1'-雙[(2R,5R)-2,5-二異丙基膦]二茂鐵(1,5-環辛二烯)銠(I)四氟硼酸鹽、(-)-1,1'-雙[(2R,5R)-2,5-二乙基膦]二茂鐵(1,5-環辛二烯)銠(I)四氟硼酸鹽、(1,5-環辛二烯)2,4-戊二酮銠(I)、雙(降冰片二烯)四氟硼酸銠(I)、(乙酰丙酮)(降冰片二烯)合銠(I)、無水二聚乙酸銠、羰基雙(三苯膦基)氯化銠(I)、四羰基二氯化二銠、氯降冰片二烯銠二聚體、雙(環辛烯)氯化銠(I)二聚體、羰基氯氫三苯基磷銠、七氟丁酸銠(II)二聚體、雙[η-(2,5-二環庚二烯)]四氟硼酸銠(I)、二氯(五甲基環戊二烯基)合銠(III)二聚體、二銠(II)四己內酰胺。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述金屬鹽選自下列中的至少一種：氯化鋰、溴化鋰、碘化鋰，優選為氯化鋰。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述α-法尼烯的純度在95％以上，優選在98％以上；

任選地，所述α-法尼烯通過微生物發酵獲得。