[發明專利]Ziegler-Natta催化劑的工業制備方法

有效

• 申請號: 201910451199.2
• 申請日: 2019-05-28
• 公開（公告）號: CN110144022B
• 公開（公告）日: 2020-02-21
• 發明（設計）人: 焦洪橋;李化毅;邵俊杰;袁煒;胡友良;黃河;李倩;王林
• 申請（專利權）人: 國家能源集團寧夏煤業有限責任公司;中國科學院化學研究所
• 主分類號: C08F4/649
• 分類號: C08F4/649;C08F4/651;C08F110/06
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉兵;戴香蕓

本發明涉及催化劑制備技術領域，公開了一種Ziegler?Natta催化劑的制備方法，包括：在惰性溶劑存在下，使鹵化鎂、醇類和給電子體進行第一接觸反應得到鹵化鎂醇合物并進行第一冷卻的步驟；將鹵化鈦進行第二冷卻的步驟；使冷卻后的鹵化鈦、冷卻后的含有鹵化鎂醇合物的產物和給電子體進行第二接觸反應的步驟；將第二接觸反應的產物進行過濾，得到Ziegler?Natta催化劑的步驟；將Ziegler?Natta催化劑與加熱后的鹵化鈦進行第三接觸反應的步驟。該方法具有周期短、效率高等優點，適用于工業生產。

技術領域

本發明涉及催化劑制備技術領域，具體地涉及一種Ziegler-Natta催化劑的工業制備方法。

背景技術

自Ziegler-Natta催化劑問世以來，用于烯烴聚合催化劑的相關技術取得較大進展，特別是在內給電子體和載體制備方面作出了很多的創新。例如，CN102212153A中公開了一種含馬來酸二酯的烯烴聚合催化劑固體組分及其制備方法；CN102212154A中公開了一種烯烴聚合催化劑固體組分及其制備方法，具體公開了以1,2-環己烷二甲酸二酯化合物或1-環己烯-1,2-二甲酸二酯化合物為內給電子體的催化劑組分的制備方法；CN102432705A中公開了烯烴聚合催化劑固體組分及其制備方法，具體公開了以氫化芴二醚為內給電子體的催化劑組分的制備方法；CN108264589A中公開了一種聚丙烯催化劑組分及其制備方法、聚丙烯催化劑，具體公開了以2,2’-聯苯二酚酯類化合物2,2’-二烴基-1,3-二甲醚類化合物為內給電子體的催化劑；CN103030718A中公開了一種制備用于烯烴聚合固體催化劑的載體的方法，其步驟主要為：先將鹵素或鹵素化合物溶解于部分醇類化合物中，然后加入部分金屬鎂升溫并攪拌混合，再繼續加入醇類化合物和金屬鎂，最后加入鈦的鹵化物進行反應而成。

盡管在制備Ziegler-Natta催化劑領域已經做了大量的研究工作，但催化劑的工業制備過程仍然極為繁瑣和冗長，需要做一些創新和改進以提高催化劑的生產效率。

發明內容

本發明的目的是為了克服現有技術存在的制備周期長、效率低等問題，提供一種Ziegler-Natta催化劑的工業制備方法，該方法具有周期短、效率高等優點。

為了實現上述目的，本發明提供一種Ziegler-Natta催化劑的工業制備方法，其中，該方法包括以下步驟：

(1)在惰性溶劑存在下，使鹵化鎂、醇類和第一給電子體進行第一接觸反應得到鹵化鎂醇合物的步驟；

(2)將步驟(1)中得到的含有鹵化鎂醇合物的產物進行第一冷卻，得到冷卻后的含有鹵化鎂醇合物的產物的步驟；

(3)將鹵化鈦進行第二冷卻，得到冷卻后的鹵化鈦的步驟；

(4)使所述冷卻后的鹵化鈦、冷卻后的含有鹵化鎂醇合物的產物和第二給電子體進行第二接觸反應的步驟；

(5)將所述第二接觸反應的產物進行過濾，得到Ziegler-Natta催化劑的步驟。

優選地，所述方法還包括：將鹵化鈦進行第一加熱，得到加熱后的鹵化鈦，并將所述步驟(5)中的Ziegler-Natta催化劑與所述加熱后的鹵化鈦進行第三接觸反應的步驟。

優選地，所述方法還包括：將所述Ziegler-Natta催化劑進行洗滌的步驟。

優選地，所述方法還包括：將所述Ziegler-Natta催化劑進行篩分的步驟。

優選地，所述方法還包括：將所述Ziegler-Natta催化劑進行包裝的步驟。

優選地，所述方法還包括：將溶劑進行第二加熱，得到加熱后的溶劑的步驟，利用所述加熱后的溶劑對步驟(5)中的Ziegler-Natta催化劑進行洗滌；所述溶劑為戊烷、己烷或庚烷。

優選地，所述各步驟在惰性氣體保護下進行。