[發(fā)明專利]一種苯并三氮唑尾氣資源化利用的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910449725.1
• 申請日: 2019-05-28
• 公開（公告）號(hào): CN110105297A
• 公開（公告）日: 2019-08-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王根林;丁克鴻;徐林;郭玉秀;王剛;許越
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇揚(yáng)農(nóng)化工集團(tuán)有限公司;江蘇瑞祥化工有限公司;寧夏瑞泰科技股份有限公司
• 主分類號(hào): C07D249/18
• 分類號(hào): C07D249/18;C01D9/06
• 代理公司: 北京恒和頓知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11014
• 代理人: 揭玉斌

本發(fā)明屬于石油化工的技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種苯并三氮唑(簡稱BTA)尾氣(主要為氮氧化物，以下用NO_x表示)資源化利用的方法，更具體地，涉及一種用堿吸收BTA反應(yīng)液酸化尾氣，回收亞硝酸鈉，再與鄰苯二胺反應(yīng)合成BTA鈉鹽的方法。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于石油化工的技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種苯并三氮唑(簡稱BTA)尾氣(主要為氮氧化物，以下用NO_x表示)資源化利用的方法，更具體地，涉及一種用堿吸收BTA反應(yīng)液酸化尾氣，回收亞硝酸鈉，再與鄰苯二胺反應(yīng)合成BTA鈉鹽的方法。

背景技術(shù)

苯并三氮唑(CAS：95-14-7)為白色淺褐色針狀結(jié)晶，是一種重要的精細(xì)化工產(chǎn)品，它的用途很廣，主要用于金屬(銀、銅、鉛、鎳、鋅等)的防銹劑和緩蝕劑，也可以用作涂料添加劑、合成洗滌劑的防腐劑、抗凝劑、合成染料中間體等，下游應(yīng)用廣泛。

以鄰苯二胺(簡稱OPD)、亞硝酸鈉為原料合成BTA鈉鹽，在酸化過程中會(huì)產(chǎn)生大量NO_x，為避免對(duì)環(huán)境污染和對(duì)人體傷害，需要對(duì)產(chǎn)生的NO_x進(jìn)行吸收處理。通常采用尿素吸收或堿吸收NO_x，但吸收液作為廢水單獨(dú)處理，成本增加，也造成NO_x的浪費(fèi)。因此開發(fā)一種BTA鈉鹽反應(yīng)液酸化尾氣資源化利用的方法顯得非常有價(jià)值。

專利(CN105237488A)公開了一種苯并三氮唑的合成方法，通過鄰苯二胺與亞硝酸鈉加壓法一步合成苯并三氮唑，但未提出尾氣處理方案，更未提出資源化利用的方案。

本發(fā)明提供了一種苯并三氮唑尾氣資源化利用的方法，具體的，以苯并三氮唑鈉鹽反應(yīng)液酸化尾氣為起始原料，在一定比例氧氣條件下用堿吸收并回收亞硝酸鈉，再與鄰苯二胺合成苯并三氮唑鈉鹽。該方法具有尾氣利用率高、成本低、易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化、工藝綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)，基本實(shí)現(xiàn)了苯并三氮唑尾氣氮氧化物的零排放。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種苯并三氮唑尾氣資源化利用的方法，具體的，以苯并三氮唑鈉鹽反應(yīng)液酸化尾氣為起始原料，在一定比例氧氣條件下用堿吸收并回收亞硝酸鈉，再與鄰苯二胺在一定條件下合成苯并三氮唑鈉鹽。

本發(fā)明的目的在于研究一種BTA尾氣資源化利用的方法，具有尾氣利用率高、成本低、易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化、工藝綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)，基本實(shí)現(xiàn)了BTA尾氣NO_x的零排放。

一種BTA尾氣資源化利用的方法，包括下列步驟：

(1)將BTA反應(yīng)液酸化尾氣在一定氧氣比例下用堿吸收，得到回收的亞硝酸鈉的水溶液；

(2)將一定量水、(1)中回收亞硝酸鈉、新鮮亞硝酸鈉、鄰苯二胺投入反應(yīng)釜中，在一定條件下反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后得到BTA鈉鹽反應(yīng)液；

(3)將反應(yīng)結(jié)束后的釜料倒出，經(jīng)過酸化、脫水、蒸餾等步驟得到BTA產(chǎn)品，酸化尾氣繼續(xù)按照(1)吸收進(jìn)行資源化利用。

上述步驟(1)中，所述BTA反應(yīng)液中亞硝酸鈉含量0.1％～10％，酸化終點(diǎn)pH3～7，酸化溫度50～70℃；

上述步驟(1)中，所述酸化尾氣與氧氣的比例為體積比氧氣:尾氣＝0.3:1～1:1，

上述步驟(1)中，堿吸收為多級(jí)吸收，堿吸收液為氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉水溶液中的一種或多種混合物，溶液中溶質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)1％～30％，堿吸收溫度為5～50℃，吸收液終點(diǎn)體系pH為7～13，堿吸收逐級(jí)向前套用；

上述步驟(2)中，所述回收亞硝酸鈉、新鮮亞硝酸鈉中亞硝酸鈉與鄰苯二胺的物質(zhì)的量之比為1.05:1～1.1:1，亞硝酸鈉、新鮮亞硝酸鈉、水的合并溶液中亞硝酸鈉水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20～45％，反應(yīng)溫度240～290℃，反應(yīng)壓力2～6MPa，反應(yīng)時(shí)間2～5h；