[發明專利]一種取代苯氧乙酸酯類化合物的合成方法

在審

• 申請號: 201910431230.6
• 申請日: 2019-05-22
• 公開（公告）號: CN110028406A
• 公開（公告）日: 2019-07-19
• 發明（設計）人: 溫立君;孫志忠;梁朝文
• 申請（專利權）人: 鶴崗市英力農化有限公司
• 主分類號: C07C67/31
• 分類號: C07C67/31;C07C69/712
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109
• 代理人: 岳泉清

一種取代苯氧乙酸酯類化合物的合成方法，它涉及一種化合物的合成方法，本發明的目的是為了解決目前縮合法制備取代苯氧乙酸酯類化合物存在大量消耗有機劑，取代苯酚不易反應完全，三廢中游離酚含量高，存在很高環境風險的問題，本發明的方法是將取代苯酚與鹵乙酸酯混合后，在氟化鉀體系縮合劑中，利用相轉移催化劑與鹵代烴活化劑協同催化下進行縮合反應，得到取代的苯氧乙酸類化合物。本發明應用于化合物合成領域。

技術領域

本發明涉及涉及有機合成技術領域，具體涉及一種取代苯氧乙酸酯類化合物的制備方法。

背景技術

取代苯氧乙酸酯類化合物是一類重要除草劑和除草劑的中間體，可被禾本科雜草的根莖葉所吸收，而影響其正常生長而死亡。由于選擇性強、作用迅速、對環境危害小。應用過程中安全和使用效果好，且用量少，成本低而一直是世界主要除草劑品種之一。現在最常用的是2，4-D丁酯、2，4-D異辛酯和2-甲基-4-氯苯氧乙酸異辛酯，除此之外取代苯氧乙酸酯類化合物也是生產取代苯氧乙酸的重要的精細化工中間體。

有關取代苯氧乙酸酯類化合物的合成，通常都是采用取代苯氧乙酸和相應的醇類化合物在酸性催化劑存在下制備。CN103772201A公開了一種2，4-二氯苯氧乙酸異辛酯(2，4-二氯苯氧乙酸丁酯)的制備方法。該方法以濃硫酸作為催化劑，2，4-二氯苯氧乙酸與異辛醇或丁醇，在甲苯脫水劑作用下制備。CN101941905A公開了一種2，4-二氯苯氧乙酸酯的制備方法。利用對甲苯磺酸為催化劑，利用制備的2，4-二氯苯氧乙酸與醇，再帶水劑存在制備。CN201810814275.7公開了一種2甲4氯苯氧乙酸酯的制備方法，同樣采用2甲4氯苯氧乙酸和醇在酸性催化劑下制備。上述傳統的制備方法雖然有效，也存在使用大量有機溶劑和腐蝕性酸，以及生產取代苯氧乙酸帶來的三廢的環境風險。

近年來隨著對取代苯氧乙酸工藝的改進研究的深入，采用縮合法先將取代苯酚先轉化為金屬鹽，再與氯代酸酯的縮合制備取代苯氧乙酸酯，然后再水解制備取代苯氧乙酸的研究越來越多。其中重要的中間體就是取代苯氧乙酸酯。CN106167453A公開了一種2，4-二氯苯氧乙酸甲酯的制備方法。在帶水劑存在的條件下，將2，4-二氯苯酚與無機堿的水溶液回流帶水反應，先得到2，4-二氯酚鹽；然后加入氯乙酸甲酯，回流反應得到2，4-二氯苯氧乙酸甲酯。反應中的帶水劑為甲苯，二甲苯，氯苯中的一種。CN108424362A，CN108503544A公開了一種制備2，4-二氯苯氧乙酸酯方法。在強極性溶劑如DMSO、DMF和醇等存在下，將2，4-二氯苯酚與氫氧化鈉等堿溶液作用，然后高溫脫水，得到2，4-二氯苯酚金屬鹽強極性溶劑混合物，然后加入制備好的鹵乙酸酯得到2，4-二氯苯氧乙酸酯。另外還有CN108424347A公開了一種制備2，4-二氯苯氧乙酸酯方法。直接采用固體或水溶液2，4-二氯酚鹽與氯代酸酯，在相轉移催化劑條件下縮合反應，反應速度快，轉化率和收率高，三廢少。

以上采用的縮合法，由于大部分是采用先制備固體酚鹽再縮合的方法，其中在制備固體酚鹽過程中，酚鹽固體析出體積較大，需要大量的溶劑，一般10-20倍以上，大量消耗有機劑。同時由于體系中的水分不易除盡，與體系中過量堿在高溫下很容易造成鹵代酸酯水解，使反應體系中取代苯酚不易反應完全，三廢中游離酚含量很高，另外由于采用大量溶劑，后處理復雜，存在很高環境風險。限制了工廠大規模生產。

發明內容

本發明的目的是為了解決目前縮合法制備取代苯氧乙酸酯類化合物存在大量消耗有機劑，取代苯酚不易反應完全，三廢中游離酚含量高，存在很高環境風險的問題，而提供了一種取代苯氧乙酸酯類化合物的合成方法。

本發明的一種取代苯氧乙酸酯類化合物的合成方法，它是按照以下步驟進行的：

將取代苯酚與鹵乙酸酯混合后，在氟化鉀體系縮合劑中，利用相轉移催化劑與鹵代烴活化劑協同催化下進行縮合反應，得到取代苯氧乙酸酯類化合物。

本發明包含以下有益效果：