[發明專利]一種炔烴聚合的方法

有效

• 申請號: 201910421904.4
• 申請日: 2019-05-21
• 公開（公告）號: CN110041455B
• 公開（公告）日: 2021-06-25
• 發明（設計）人: 曲劍萍;牛藝潔;隨國慧;李亞薇
• 申請（專利權）人: 南京工業大學
• 主分類號: C08F38/00
• 分類號: C08F38/00;C08F4/80
• 代理公司: 南京知識律師事務所 32207
• 代理人: 吳頻梅

本發明涉及一種炔烴聚合的方法，屬于高分子材料技術領域。催化劑存在下，催化炔烴進行聚合反應，催化劑是一種金屬銥絡合物[Ir(dncot)(MeCN)₂]SbF₆。雖然該催化劑已經有文獻報道過，但本發明首次提供了該類催化劑在催化炔烴聚合中的應用，并且該催化劑可以實現4?氯苯乙炔單體的完全轉化，得到高產率的高分子量的聚合物(yield＝100％，Mn＝50300)。美中不足的是該類催化體系也可以催化四氫呋喃的聚合，但反應活性并不高，并且聚四氫呋喃雜質可以通過索示提取器純化除掉。

技術領域

本發明涉及一種炔烴聚合催化劑，該催化劑是一種過渡金屬銥絡合物。本發明首次提供了該催化劑在催化炔烴聚合中的應用，屬于高分子材料技術領域。

背景技術

過渡金屬催化取代乙炔的聚合是合成取代聚乙炔的一種有效方法，在有機發光二極管、氣體分離膜、刺激響應材料等領域具有潛在的應用前景。過渡金屬銠、鉬、鎢、鎳、鈀和鐵是常見的催化取代苯乙炔聚合的高效催化劑。近年來，雖然過渡金屬銥絡合物催化苯乙炔聚合的研究也有所報道，但所用的銥催化劑活性不高，單體轉化率較低，聚合度較小。

本發明通過合成含有芳基共軛結構的雙烯配體用于銥催化的取代炔烴的聚合反應，通過配體上的電子效應和空間位阻來提高催化劑的活性和選擇性，從而提高取代苯乙炔聚合反應的產率和選擇性。

發明內容

本發明解決的技術問題是：本發明涉及一種炔烴聚合的方法，催化劑是一種過渡金屬銥絡合物。雖然該催化劑已經有文獻報道過，但本發明首次提供了該催化劑在催化炔烴聚合中的應用，并且該催化劑可以實現4-氯苯乙炔單體的完全轉化，得到高產率的高分子量的聚合物(yield＝100％，Mn＝50300)。

為解決上述技術問題，本發明的技術方案是：一種炔烴聚合的方法，在有機溶劑中，催化劑存在下，催化炔烴進行聚合反應，可以實現聚合單體的完全轉化，得到高產率的高分子量的聚合物yield＝100％，Mn＝50300；所述的有機溶劑為四氫呋喃，所述的催化劑為金屬銥絡合物[Ir(dncot)(MeCN)₂]SbF₆，所述的炔烴為4-氯苯乙炔2f，所述的聚合反應溫度為室溫25℃，所述的聚合反應時間為5h，所述的聚合反應催化劑用量為聚合單體物質的量的1％，所述催化劑具有以下結構：

優選的，所述的金屬銥絡合物[Ir(dncot)(MeCN)₂]SbF₆制備方法，包括以下步驟：在25mL的Schlenk反應管中加入[Ir(dncot)Cl]₂(100.00mg，0.09mmol)，并在氬氣氛圍下抽換氣15分鐘，然后在氬氣氛圍下依此向反應管中加入3mL二氯甲烷和3mL乙腈，最后在氬氣氛圍下將AgSbF₆(65.30mg，0.19mmol)稱于反應管中。反應體系繼續攪拌1.5h后，過濾，旋干，以乙腈和乙醚重結晶分離得到黃色的產物147.00mg(96％)。

具體實施方式

實施例1催化劑1a的合成