[發明專利]一種異噁草酮的低溫合成工藝

在審

• 申請號: 201910407415.3
• 申請日: 2019-05-15
• 公開（公告）號: CN110172042A
• 公開（公告）日: 2019-08-27
• 發明（設計）人: 陳華;鄧桂元;賈利華;曾挺;潘光飛
• 申請（專利權）人: 江蘇禾本生化有限公司;浙江禾本科技有限公司
• 主分類號: C07D261/04
• 分類號: C07D261/04
• 代理公司: 北京陽光天下知識產權代理事務所(普通合伙) 11671
• 代理人: 趙飛

本發明公開了一種異噁草酮的低溫合成工藝，異噁草酮的低溫合成工藝包括縮合反應、環合反應、合成反應和構型轉化。本發明公開的異噁草酮的低溫合成工藝從分析副反應產物入手，確定雜質的化學成份，并通過工藝參數的優化，尋找高效催化劑，控制副反應，降低雜質量，其次對生成的同分異構體通過化學處理使部分異構體轉化成產物，對部分無法逆轉的副產物，通過反應成高沸點的高分子化合物，從而使異噁草酮成品易于分離，最后異噁草酮產品經物理方法精制而得純度大于97％的異噁草酮。

技術領域

本發明涉及農藥原藥合成工藝技術領域，具體涉及一種異噁草酮的低溫合成工藝。

背景技術

異噁草酮結構式為，為無色透明至淺褐色粘稠液體，熔點25℃，沸點275.4℃，密度1.129(20℃)，蒸氣壓19.2MPa(25℃)，水中溶解度1.1g/l(25℃)，可與丙酮、乙腈、氯仿、環己酮、二氯甲烷、甲醇、甲苯等相混。常溫下貯存至少2年，50℃溫度下可保存3個月，用于豆科作物防除禾本科及闊葉雜草。

異噁草酮屬低毒性除草劑，原藥大鼠性經口LD50為2077毫克/公斤(雄性)、1369毫克/公斤(雄性)。兔急性經皮LD50>2000毫克/公斤，大鼠急性吸入LC50為4.85毫克/升。對眼睛有刺激，對皮膚有輕微刺激。對鳥類低毒，對魚毒性較低。

異噁草酮作為除草劑防除對象主要有：稗草、狗尾草、馬唐、金狗尾草、牛筋草、龍葵、香薷、水棘針、馬齒莧、苘麻、野西瓜苗、藜、小藜、遏藍菜、柳葉刺蓼、酸模葉蓼、鴨跖草、毛稀薟、狼把草、鬼針草、蒼耳、豚草等一年生禾本科和闊葉雜草；并對多年生的刺兒菜、大薊、苣荬菜、問荊等有較強的抑制作用。

異噁草酮是美國FMC公司80年代中期開發的噁唑酮類除草劑，在芽前或植前混土處理，可防治大豆田、玉米、油菜、甘蔗和煙草田的闊葉雜草和禾科雜草。異噁草酮在國外已被廣泛使用，在國內，由于其抗旱性優于目前采用的土壤處理劑，已在東北等大豆產區推廣使用，異噁草酮已是大豆田除草劑的最佳品種之一。在國內生產的劑型有：48％異噁唑酮乳油(豆草靈)、45％異噁松乳油(豆樂)、45％異噁松可濕性粉劑、36％懸浮劑和35％乙·異噁松可濕性粉劑(有效成分為乙草胺和異噁草酮)。隨著異噁草酮用量的增大，高品質低成本的原藥制備成為迫切需要解決的問題。

目前異噁草酮合成有二條工藝路線，其一是鄰氯苯甲醛與羥胺肟化，經還原，再與氯代特丁酰氯酰化，然后在堿性條件下閉環得異噁草酮成品；其二是氯代特丁酰氯與羥胺經肟化，環合，再與鄰氯氯芐加成而制得異噁草酮產品。方法一由于酰化這一步收率較低，且酰化生成中間物酰胺很不穩定，而失去了工業化的價值。方法二步驟較少，反應條件溫和，操作簡便，目前在工業生產上被廣泛采用，但由于成環、加成副反應雜質比重較多，而且所生成雜質難于精制，從而影響了最終異噁草酮產品質量，為此，目前，異噁草酮產品純度僅78％左右。

為此，我公司積極探索新的合成工藝，試圖克服現有生產工藝的不足，實現自動化生產控制，研制出一種異噁草酮的低溫合成工藝。

中國專利CN106749072A公開了一種異噁草酮的制備方法，以鹽酸羥胺為原料，在自制醚類催化劑作用下，滴加氯代特戊酰氯合成中間體4,4-二甲基異惡唑-3-酮，然后在片堿催化劑作用下與鄰氯氯芐縮合合成異惡草松原藥。本發明制備方法反應原料易得、反應溫和、收率高、分離和純化簡單、成本低且環境友好，具有很好的工業化應用前景，但是，此發明異噁草酮收率不高，三廢較多，容易污染環境。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術之不足，提供一種異噁草酮的低溫合成工藝，可以解決目前異噁草酮的合成工藝復雜，成本較高，異噁草酮收率低下、資源不能合理配置的問題。

為了解決上述技術問題，本發明采用如下的技術方案是：

一種異噁草酮的低溫合成工藝，其特征在于，異噁草酮的低溫合成工藝，工藝步驟如下：