[發明專利]表面涂層聚合物、其制備方法及應用

在審

• 申請號: 201910402415.4
• 申請日: 2019-05-15
• 公開（公告）號: CN110054732A
• 公開（公告）日: 2019-07-26
• 發明（設計）人: 白瑩;趙彩玲;黃綺婷;蔡綺幸;沈宣任;全大萍
• 申請（專利權）人: 中山大學
• 主分類號: C08F230/02
• 分類號: C08F230/02;C08F220/22;C08F2/38;C08F8/32;C09D143/02;C09D5/14;A61L31/10;A61L31/16
• 代理公司: 北京超凡宏宇專利代理事務所(特殊普通合伙) 11463
• 代理人: 王煥

1.表面涂層聚合物，其特征在于，包括含有兒茶酚基團的結構單元與含有兩性離子基團的結構單元的無規共聚物；

所述無規共聚物中，所述含有兩性離子基團的結構單元與所述含有兒茶酚基團的結構單元的摩爾比為50～280:70～430。

2.根據權利要求1所述的表面涂層聚合物，其特征在于，所述兩性離子基團選自磷酰膽堿基團、磺基甜菜堿基團、羧基甜菜堿基團，或其取代基團；

優選地，所述含有兒茶酚基團的結構單元選自多巴胺結構或其衍生物結構。

3.根據權利要求1或2所述的表面涂層聚合物，其特征在于，所述表面涂層聚合物具有如通式(I)表示的結構：

其中：

R₁每次出現時獨立地選自氫、烷基；

R₂每次出現時獨立地選自兩性離子基團或其取代基團；

R₃每次出現時獨立地選自氫、烷基；

R₄每次出現時獨立地選自氫、烷基；

m為選自50～280的整數，n為選自70～430的整數。

4.制備權利要求1至3任一項所述的表面涂層聚合物的方法，其特征在于，包括：

將含有兒茶酚基團的第一單體和含有兩性離子基團的第二單體進行無規共聚合，得到所述表面涂層聚合物；或者

將不含有兒茶酚基團的第一單體和含有兩性離子基團的第二單體進行無規共聚合，然后將含有兒茶酚基團的結構引入到由第一單體聚合形成的結構單元上，得到所述表面涂層聚合物；

優選地，引入到由第一單體聚合形成的結構單元上的含有兒茶酚基團的結構選自多巴胺結構或其衍生物結構。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，所述第一單體具有如通式(II)表示的結構：

其中：

R₃獨立地選自氫、烷基；

當所述第一單體含有兒茶酚基團時，R₅選自兒茶酚基團或其取代基團；

當所述第一單體不含有兒茶酚基團時，R₅選自烷基、芳基、取代芳基；優選地，R₅為五氟苯基；

進一步優選地，當所述第一單體不含有兒茶酚基團時，所述第一單體為丙烯酸五氟苯酚酯；

優選地，所述第二單體具有如通式(III)表示的結構：

其中，R₁獨立地選自氫、烷基；

R₂獨立地選自兩性離子基團或其取代基團。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，所述丙烯酸五氟苯酚酯的制備方法包括：

在催化劑和溶劑存在下，由五氟苯酚和丙烯酰氯反應得到；

優選地，所述催化劑選自碳酸鉀、三乙胺中的至少一種；

優選地，所述五氟苯酚、所述催化劑及所述丙烯酰氯的摩爾比為1:(4～8):(4～8)；

優選地，所述反應的溫度為-10～-30℃，所述反應的時間為6～14小時；

優選地，所述溶劑選自四氫呋喃、二氯甲烷、二甲基亞砜中的至少一種。

7.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，所述無規共聚合采用可逆加成-斷裂鏈轉移聚合進行，引發劑選自偶氮類引發劑，鏈轉移劑選自二硫代酯類；

優選地，所述可逆加成-斷裂鏈轉移聚合的聚合溫度為60℃～80℃，聚合時間為12～24小時，聚合溶劑選自甲醇、二甲基亞砜、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一種；

進一步優選地，所述聚合溫度為70℃～80℃；

優選地，所述偶氮類引發劑選自偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、偶氮二異丁酸二甲酯中的至少一種；所述鏈轉移劑選自2-氰基-2-丙基苯并二硫、2-氰基-2-丙基-4-氰基苯二硫代碳酸酯、4-氰基-4-(苯基硫代甲酰硫基)戊酸中的至少一種；

進一步優選地，所述偶氮類引發劑為偶氮二異丁腈；所述鏈轉移劑為2-氰基-2-丙基苯并二硫。