[發(fā)明專利]一種2-氯-2-氧代-1;3;2-二氧磷雜環(huán)戊烷的制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910399054.2
• 申請(qǐng)日: 2019-05-14
• 公開（公告）號(hào): CN110117298A
• 公開（公告）日: 2019-08-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 嚴(yán)雪玉;吳永明;劉繼陽;曹衛(wèi)國(guó)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海大學(xué);中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所
• 主分類號(hào): C07F9/6574
• 分類號(hào): C07F9/6574
• 代理公司: 上海弼興律師事務(wù)所 31283
• 代理人: 薛琦;郭冉檸

本發(fā)明公開了一種2?氯?2?氧代?1,3,2?二氧磷雜環(huán)戊烷的制備方法。本發(fā)明的所述制備方法包括以下步驟：在溶劑和含氟溶劑中，將2?氯?1,3,2?二氧磷雜環(huán)戊烷與氧氣進(jìn)行如下所示的氧化反應(yīng)即可。本制備方法通過在2?氯?2?氧代?1,3,2?二氧磷雜環(huán)戊烷的反應(yīng)體系中引入含氟溶劑，使反應(yīng)可在常溫常壓下進(jìn)行，操作簡(jiǎn)單，縮短反應(yīng)時(shí)間，提高反應(yīng)產(chǎn)率，且產(chǎn)物純度高，后處理時(shí)通過簡(jiǎn)單的分液漏斗即可分離，而且含氟溶劑可以循環(huán)利用，重復(fù)使用五次后依然可以達(dá)到較高的產(chǎn)率，溶劑也可以回收利用，是一個(gè)低成本，綠色的化學(xué)反應(yīng)，具有工業(yè)化放大生產(chǎn)的潛力。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種2-氯-2-氧代-1,3,2-二氧磷雜環(huán)戊烷的制備方法。

背景技術(shù)

在傳統(tǒng)的化學(xué)工業(yè)中，除了生產(chǎn)人類需要的化工產(chǎn)品，還產(chǎn)生了大量的對(duì)人類健康，以及對(duì)大自然、地球造成巨大傷害和不可逆轉(zhuǎn)影響的副產(chǎn)物和廢物。近年來，環(huán)境保護(hù)的壓力越來越大，人們開始重視綠色化學(xué)的發(fā)展，綠色化學(xué)是指化學(xué)家通過對(duì)化學(xué)規(guī)律的認(rèn)識(shí)，發(fā)展新的技術(shù)，減少甚至避免一些對(duì)人類健康、生態(tài)環(huán)境等有毒有害的溶劑、原料、試劑、催化劑的使用以及有害的副產(chǎn)物和廢物的產(chǎn)生。綠色化學(xué)是從分子水平上控制污染的一種方法，伴隨著人們對(duì)綠色化學(xué)的研究越來越深入，產(chǎn)物的分離與提純也成為了研究重點(diǎn)，從而出現(xiàn)了固載化試劑和水兩相體系的有機(jī)合成反應(yīng)。固載化試劑雖具有易分離、易回收等優(yōu)點(diǎn)，但與均相反應(yīng)相比，催化劑的活性和選擇性一般都比較低。而在水兩相體系反應(yīng)中，盡管具有水溶性的催化劑易分離、易回收等優(yōu)點(diǎn)，但仍有許多不足。

1991年，Vogt在他的博士論文“全氟代聚醚在均相催化劑回收中的應(yīng)用”中首次應(yīng)用了氟相化學(xué)技術(shù)。1993年，3M公司的Zhu在酯交換反應(yīng)的共沸蒸餾中利用了氟相溶劑FC-77作為反應(yīng)介質(zhì)。1994年，Horvath等報(bào)道了1-癸烯甲醛化反應(yīng)的研究結(jié)果，這個(gè)反應(yīng)由于利用了氟兩相技術(shù)而發(fā)表在《Science》上，這也是首次提出了“氟相”概念。自從第一次氟兩相化學(xué)這個(gè)概念被提出，就引起了全世界化學(xué)界的轟動(dòng)，因?yàn)樗粌H具有水兩相體系和固載化體系的易純化，易分離回收的優(yōu)點(diǎn)，也具有均相催化反應(yīng)的高選擇性和高活性的優(yōu)點(diǎn)，使得氟兩相化學(xué)在有機(jī)化學(xué)界得到了發(fā)展，并且應(yīng)用到了有機(jī)化學(xué)的生產(chǎn)過程之中。

近年來，磷酸酯的需求量越來越大，作為生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用的潛在材料和阻燃添加劑受到越來越多的關(guān)注。許多這樣的化合物依賴2-氯-2-氧代-1,3,2-二氧磷雜環(huán)戊烷(COP)作為中間體。比如磷酰膽堿衍生物和環(huán)磷酸酯的合成都依賴于COP。磷酸膽堿的衍生物是一種天然存在于細(xì)胞膜磷脂中的極性兩性離子，應(yīng)用于多種藥物遞送中，而它的代表2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰膽堿(MPC)單體，具有水溶性和生物相容性，能模擬磷脂的功能(KamonY,Inoue N,Mihara E,et al.Hydrophilic Crosslinked-Polymeric Surface Capable ofEffective Suppression of Protein Adsorption[J].Applied Surface Science,2016，378(15):467.)。同時(shí)，制備用于開環(huán)聚合得到聚磷酸酯(PPEs)的環(huán)狀磷酸酯單體也是一種有價(jià)值的COP的反應(yīng)途徑(Zhang F,Smolen J A,Zhang S,et al.Degradablepolyphosphoester-based silver-loaded nanoparticles as therapeutics forbacterial lung infections[J].Nanoscale,2015,7(6):2265.)。以上兩個(gè)例子見路線1。

路線1