[發明專利]一種用于透明液體洗滌劑的消泡劑

有效

• 申請號: 201910396329.7
• 申請日: 2019-05-14
• 公開（公告）號: CN110478950B
• 公開（公告）日: 2021-08-06
• 發明（設計）人: 丁榮;焦迎春;劉楊;曹添;朱智
• 申請（專利權）人: 江蘇四新科技應用研究所股份有限公司
• 主分類號: B01D19/04
• 分類號: B01D19/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種用于透明液體洗滌劑的消泡劑，其特征在于，所述消泡劑包括以下組分：

A、有機硅活性物

所述有機硅活性物由聚有機硅氧烷A(I)、高粘度含氫聚有機硅氧烷A(II)、端乙烯基聚有機硅氧烷A(III)、催化劑A(IV)、二氧化硅A(V)和有機硅樹脂A(VI)制備而成，用量占消泡劑總質量的5～40％；

所述的聚有機硅氧烷A(I)結構通式為：R_aSiO_(4-a)/2，其中a的取值為1.9～2.2，R為一價的取代或非取代的碳原子數為1～20的烴基，每個R可以相同或不同，選自甲基、乙基、丙基、正丙基、丁基、異丁基、苯基、苯甲基；所述聚有機硅氧烷A(I)在25℃時的動力粘度為2000～10000mPa·s，用量為有機硅活性物總質量的40～80％；

所述的高粘度含氫聚有機硅氧烷A(II)結構通式如下：H_kMe_3-kSiO(MeHSiO)_v(Me₂SiO)_wSiMe_3-kH_k，Me為甲基，下標k是0或1，v是2～100的整數，w是20～300的整數，每個分子具有至少2個硅鍵合的氫原子；所述的高粘度含氫聚有機硅氧烷在25℃時的動力粘度為2000～10000mPa·s，用量為有機硅活性物總質量的0.1～10％；

所述的端乙烯基聚有機硅氧烷A(III)的結構通式如下：CH₂＝CH(Me)₂SiO[(Me)₂SiO]_zSi(Me)₂CH＝CH₂，Me為甲基，z是50～500的整數；所述的端乙烯基聚有機硅氧烷的用量為有機硅活性物總質量的5～30％；

所述的催化劑A(IV)選自鉑-醇絡合物、鉑-烯烴絡合物、鉑-醇鹽絡合物、鉑-醚絡合物、鉑-酮絡合物、氯鉑酸異丙醇溶液或鉑-乙烯基絡合物；用量為有機硅活性物總質量的0.01～0.2％；

所述的二氧化硅A(V)可以是經過或未經過疏水化處理的二氧化硅，選自氣相二氧化硅，沉淀二氧化硅，比表面積為50～500m²/g，所述的二氧化硅用量為消泡劑活性物總質量的1～15％；

所述的有機硅樹脂A(VI)指高度交聯的空間網狀結構的聚有機硅氧烷，由M單元鏈節CH₃SiO_1/2和Q單元鏈節SiO_4/2組成的MQ樹脂，二者之間的摩爾比為0.4:1.0～1.2:1.0；所述的MQ樹脂用量占有機硅活性物總質量的1～15％；

所述的有機硅活性物的制備方法如下：(1)將聚有機硅氧烷、端乙烯基聚有機硅氧烷、在燒杯中混合均勻，在40～140℃時加入催化劑；(2)緩慢滴加高粘度含氫聚有機硅氧烷，在60～150℃反應1.0～5.0h；(3)最后加入有機硅樹脂、二氧化硅，在100～160℃保溫1～5h，將混合物在-0.095MPa真空度下維持0.1～1.5h，最后冷卻到室溫，即得有機硅活性物A；

B、特定空間的聚醚改性聚有機硅氧烷

所述的特定空間的聚醚改性聚有機硅氧烷是由端疊氮基封端的聚醚多元醇B(I)、端炔基的聚有機硅氧烷B(II)、溶劑B(III)、催化劑B(IV)、配體B(V)通過“點擊化學”(ClickChemistry)技術得到，其用量占消泡劑總質量的10～80％；

所述的端疊氮基封端的聚醚多元醇B(I)結構通式為：R¹[(EO)_m(PO)_n(N₃)]_g，其中，下標g為1～6的整數；R1為醇類或胺類起始劑，其中醇類起始劑選自丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、木糖醇、山梨醇、蔗糖、雙酚A、雙酚S；胺類起始劑選自乙二胺、三乙烯二胺、甲苯二胺；其中EO為環氧乙烷，PO為環氧丙烷，m、n為聚合度，m為0～150的整數；n為0～150的整數；m，n不同時為0；其中N₃為疊氮基；

所述的端炔基的聚有機硅氧烷B(II)結構通式為：CH≡C(Me)₂SiO[(Me)₂SiO]_pSi(Me)₂C≡CH，且疊氮基在有機硅上可以為側基，Me為甲基，p是20～200的整數；

所述的溶劑B(III)為極性溶劑，選自四氫呋喃、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、吡啶、三乙胺；

所述的催化劑B(IV)為銅系、鐵系或錸系催化劑；

所述的配體B(V)為含氮的多齒配體，選自N，N，N’，N”，N”-五甲基二亞乙基三胺、1，1，4，7，10，10–六甲基三亞乙基四胺和三(N，N-二甲基氨基乙基)胺、N-正己基-2吡啶基甲酰胺、四甲基乙二胺；

所述端疊氮基封端的聚醚多元醇、端炔基的聚有機硅氧烷摩爾比為2:3～2:6；催化劑的質量用量為端疊氮基封端的聚醚多元醇和端炔基的聚有機硅氧烷總質量的0.1～5％；配體的摩爾量與催化劑摩爾量的比值為1:1～10:1；溶劑質量與端疊氮基封端的聚醚多元醇和端炔基的聚有機硅氧烷總質量的質量比為4.5：1～9；

所述特定空間的聚醚改性聚有機硅氧烷的制備方法為：(1)將端疊氮基封端的聚醚多元醇、端炔基聚硅氧烷、溶劑加入到反應器中，使得加入的反應物分散均勻后，在60～120℃的溫度下加入催化劑和配體；(2)將步驟(1)的混合物在氮氣的保護下，在60～120℃的溫度下反應0.5～5h，通過炔基-疊氮環加成反應得到初產品；(3)將步驟(2)的初產品經過濾、濃縮即可得到所述的特定空間的聚醚改性聚有機硅氧烷；

C、聚醚多元醇

所述聚醚多元醇為具有如下通式中的結構：R³[(EO)_a(PO)_bH]_c，

其中：下標c為1～6的整數；EO為環氧乙烷，PO為環氧丙烷；R3為聚醚起始劑的反應殘基，起始劑為C1～C30的直鏈或支鏈烷基醇；a、b為聚合度，a為1～100的整數，b為0～80的整數；用量占透明液體洗滌劑消泡劑總質量的10～80％；

D、二氧化硅

所述二氧化硅的用量占透明液體洗滌劑消泡劑總質量的1％～10％；

一種用于透明洗滌劑的消泡劑的制備方法如下：

(1)將上述有機硅活性物A和特定空間的聚醚改性聚有機硅氧烷B混合，升溫至50～150℃，攪拌0.5～1.5h，攪拌轉速為100～600rpm；

(2)保持溫度不變，邊攪拌邊加入聚醚多元醇C和二氧化硅D，攪拌1.0～2.0h，攪拌轉速為100～600rpm；

(3)將上述混合物通過膠體磨或均質機進行均質化后，即可得到所述的消泡劑M。