[發(fā)明專(zhuān)利]一種美國(guó)白蛾性信息素中間體的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910392340.6
• 申請(qǐng)日: 2019-05-13
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110105311B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-05-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 羅紅敏;陳雪珂;李新生
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 浙江師范大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07D303/14
• 分類(lèi)號(hào): C07D303/14;C07D301/19
• 代理公司: 杭州知閑專(zhuān)利代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 33315
• 代理人: 黃燕

1.一種美國(guó)白蛾性信息素中間體的合成方法，其特征在于，包括：2-(2-炔丙氧基)四氫吡喃與磺酸酯十一烷類(lèi)化合物(2)為底物，催化劑I催化下，反應(yīng)得到化合物(3)，化合物(3)在酸性環(huán)境中水解，得到化合物(4)，化合物(4)進(jìn)行選擇性催化加氫，得到順式烯烴化合物(5)，最后在催化劑II、手性試劑和氧化劑作用下，經(jīng)過(guò)Sharpless環(huán)氧化得到(2S,3R)-2,3-環(huán)氧十四碳醇；

所述化合物(2)～(5)的結(jié)構(gòu)分別如下式所示：

其中R選自甲基、苯基、對(duì)甲苯基；

所述催化劑I為正丁基鋰；2-(2-炔丙氧基)四氫吡喃、磺酸酯十一烷類(lèi)化合物(2)與催化劑I的摩爾比為1:(1.0～1.5):(1.0～2)；

制備化合物(3)的反應(yīng)溫度為-30～30℃。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的美國(guó)白蛾性信息素中間體的合成方法，其特征在于，化合物(3)在鹽酸、磷酸、硫酸、甲磺酸、對(duì)甲苯磺酸中的一種或多種提供的酸性環(huán)境中水解。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的美國(guó)白蛾性信息素中間體的合成方法，其特征在于，所述選擇性催化加氫的催化劑為L(zhǎng)indlar催化劑，反應(yīng)在C₁-C₄的叔胺中進(jìn)行。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的美國(guó)白蛾性信息素中間體的合成方法，其特征在于，所述叔胺選自三乙胺、三丙胺、N,N-二乙基甲胺、N,N-二異丙基乙胺、三甲胺中的一種或多種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的美國(guó)白蛾性信息素中間體的合成方法，其特征在于，所述選擇性催化加氫反應(yīng)壓力為1～20atm，反應(yīng)溫度為0～35℃。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的美國(guó)白蛾性信息素中間體的合成方法，其特征在于，所述氧化劑為過(guò)氧化氫異丙苯；催化劑II為T(mén)i(iPrO)₄；手性試劑為L(zhǎng)-(+)-DIPT。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的美國(guó)白蛾性信息素中間體的合成方法，其特征在于，催化劑II、手性試劑和氧化劑的摩爾比為：催化劑II：手性試劑：氧化劑＝1:(0.2～1.5):(1.2～2.3)。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的美國(guó)白蛾性信息素中間體的合成方法，其特征在于，Sharpless環(huán)氧化反應(yīng)溫度為-20～30℃。