[發明專利]一種具有釋香功能的環糊精金屬有機框架包合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201910388458.1
• 申請日: 2019-05-10
• 公開（公告）號: CN110180008A
• 公開（公告）日: 2019-08-30
• 發明（設計）人: 周珠賢;申有青;張波
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: A61L9/012
• 分類號: A61L9/012;A61K8/02;A61Q13/00
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

本發明屬于香料負載與緩釋領域，具體公開了一種具有釋香功能的環糊精金屬有機框架包合物，由環糊精金屬有機框架與酯類香料進行包合后制得，所述環糊精金屬有機框架對酯類香料的包載量為200～300mg/g；所述的環糊精金屬有機框架的晶體粒徑尺寸為300～500nm，其微孔的孔徑分布為0.5～2nm，其比表面積為900～980m²g^?1。本發明的包合物明顯提高了酯類香料的包載量，并達到緩釋的效果，在醫療保健和化妝品領域也有應用前景。本發明還公開了該環糊精金屬有機框架包合物的制備方法，制備過程簡單，適宜于工業化生產。

技術領域

本發明屬于香料負載與緩釋領域，具體涉及一種具有釋香功能的環糊精金屬有機框架包合物及其制備方法。

技術背景

隨著社會的發展，人們生活品質不斷提高，從而對香味與香氣的需求也在不斷增加。香料分子主要是由小分子構成，具有很強的揮發性，常被添加到各種制品中，帶來令人愉悅的氣味，但大多數香料都存在水溶性差、易氧化易聚合以及受環境因素影響不穩定等缺陷，也限制了其有效使用。

香料緩釋體系是通過對香料進行一定的處理或依賴輔助材料的某一特殊性質，使其目標物在釋放媒介中緩慢或可控地釋放。不同類型的負載香料的材料，多種具有生物可降解性以及生物相容性的高分子材料被用于負載香料，將高分子材料作為基材與香料混合，然后采用冷凍干燥、噴霧干燥等手段除去溶劑媒介，得到香料分子均勻分布于基材網絡結構中的混合體系。

生物大分子材料如殼聚糖、環糊精等因其價格低廉、綠色無毒也被也不斷用來香料的包載。如公開號為CN108245684A的專利申請文獻公開了一種薄荷醇羥丙基環糊精包合物的制備方法，所得包合物達到完全水溶，克服了薄荷醇穩定性差，刺激性大的缺陷，擴大了其在醫療保健和化妝品領域的應用。Procter&Gamble也申請了多項環糊精相關的專利，如公開號為US20040127463M的專利申請文獻公開了環糊精對多種香料的包載技術，該包合物中加入適量表面活性劑以及抗菌物質，所得包合物穩定存在于水溶液中，達到凈化空氣的作用。

基于分子包封技術，環糊精及其衍生物在香料的包載與緩釋方面已經得到了廣泛應用，通常會對環糊精進行一定的化學修飾提高水溶性，但化學反應復雜且破壞其生物特性。

多孔材料具有較大的比表面積，在目標環境中具有惰性，比如沸石、分子篩以及金屬框架材料也被廣泛用做香料的包載。如公開號為CN 108929777A的專利申請文獻公開了一種MOF材料負載控釋型香料，MOF材料有機配體中有機配體含有羥基，使其與多孔基材之間實現嵌入、附著，成為良好的香料緩釋顆粒。

但是，采用多孔材料如沸石進行香料的吸附時，香料僅吸附在沸石表面而非難進入其孔隙中，吸附穩定性差，易導致突釋現象。而最近提出的可應用于香料包載與緩釋領域的MOF材料，如Uio-66，MIL-101，其水溶性較差，無法做成噴霧制劑，配體中存在的有機物的毒性不利于應用于醫療保健、個人洗護、化妝品等領域中。因此，尋找具有良好生物相容性，環保穩定的香料吸附材料成為為關注的重點。

發明內容

本發明的目的在于提供了一種具有釋香功能的環糊精金屬有機框架包合物及其制備方法，通過環糊精金屬有機骨架(cyclodextrin metal-organic framework,CD-MOF)負載特定香料，使不穩定的、揮發性強的特定香料實現了明顯緩釋效果。

本發明的技術方案如下：

一種具有釋香功能的環糊精金屬有機框架包合物，由環糊精金屬有機框架(CD-MOF)與酯類香料進行包合后制得，所述環糊精金屬有機框架對酯類香料的包載量為200～300mg/g；

所述的環糊精金屬有機框架的晶體粒徑尺寸為300～500nm，其微孔的孔徑分布為0.5～2nm，其比表面積為900～980m²g^-1。