[發明專利]一種檢測HSO3-及水合肼的雙功能熒光探針及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 201910387624.6
• 申請日: 2019-05-09
• 公開（公告）號: CN110172336A
• 公開（公告）日: 2019-08-27
• 發明（設計）人: 楊益琴;姜倩;王石發;徐海軍;王忠龍;徐徐;李明新;王蕓蕓;楊海燕
• 申請（專利權）人: 南京林業大學
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07F5/02;G01N21/64;G01N21/78
• 代理公司: 南京申云知識產權代理事務所(普通合伙) 32274
• 代理人: 邱興天

1.一種檢測HSO₃^-及水合肼的雙功能熒光探針，其特征在于，為3-(4″-((2-氰基)丙烯酸乙酯基)-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮氟硼絡合物，結構式為：

2.權利要求1所述的3-(4″-((2-氰基)丙烯酸乙酯基)-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮氟硼絡合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

1)3-(4″-甲?；?1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮與2-氰基乙酸乙酯進行縮合反應，得到3-(4″-((2-氰基)丙烯酸乙酯基)-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮；

2)3-(4″-((2-氰基)丙烯酸乙酯基)-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮與三氟化硼乙醚反應，得到3-(4″-((2-氰基)丙烯酸乙酯基)-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮氟硼絡合物。

3.根據權利要求2所述的3-(4″-((2-氰基)丙烯酸乙酯基)-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮氟硼絡合物的制備方法，其特征在于，步驟1)中，3-(4″-甲?；?1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮與2-氰基乙酸乙酯進行縮合反應，得到3-(4″-((2-氰基)丙烯酸乙酯基)-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮，具體的制備過程為：

(1)將0.02mol3-(4″-甲酰基-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮、0.02mol2-氰基乙酸乙酯、0.1mL哌啶和15mL乙醇依次加入配有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的三口燒瓶中，在回流狀態下反應5h，用薄層色譜法跟蹤反應進程；

(2)反應液經蒸餾去除乙醇后，加入50mL乙酸乙酯，再用蒸餾水洗滌至中性，有機相經無水硫酸鈉干燥、過濾、濃縮回收溶劑后，得到3-(4″-((2-氰基)丙烯酸乙酯基)-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮粗產物；

(3)3-(4″-((2-氰基)丙烯酸乙酯基)-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮粗產物經柱層析，得到3-(4″-((2-氰基)丙烯酸乙酯基)-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮。

4.根據權利要求3所述的3-(4″-((2-氰基)丙烯酸乙酯基)-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮氟硼絡合物的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，柱層析條件為：100～200目硅膠，洗脫劑石油醚/乙酸乙酯的體積比為15∶1。

5.根據權利要求2所述的3-(4″-((2-氰基)丙烯酸乙酯基)-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮氟硼絡合物的制備方法，其特征在于，步驟2)中，3-(4″-((2-氰基)丙烯酸乙酯基)-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮與三氟化硼乙醚反應，得到3-(4″-((2-氰基)丙烯酸乙酯基)-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮氟硼絡合物，具體制備過程為：

(1)將0.02mol3-(4″-((2-氰基)丙烯酸乙酯基)-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮、0.04mol三氟化硼乙醚和15mL二氯甲烷依次加入配有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的三口燒瓶中，在回流狀態下反應2h，用薄層色譜法跟蹤反應進程；

(2)反應液經蒸餾去除二氯甲烷后，加入50mL乙酸乙酯，再用蒸餾水洗滌至中性，有機相經無水硫酸鈉干燥、過濾、濃縮回收溶劑，得到3-(4″-((2-氰基)丙烯酸乙酯基)-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮氟硼絡合物粗產物；

(3)3-(4″-((2-氰基)丙烯酸乙酯基)-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮氟硼絡合物粗產物經甲醇重結晶，得到3-(4″-((2-氰基)丙烯酸乙酯基)-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮氟硼絡合物晶體。

6.權利要求1所述的3-(4″-((2-氰基)丙烯酸乙酯基)-1′，1″-聯苯-4′-羰基)諾蒎酮氟硼絡合物作為雙功能熒光探針的應用。