[發(fā)明專(zhuān)利]活化銀催化劑的方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910385917.0
• 申請(qǐng)日: 2019-05-09
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111905733B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-10-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 羅道威;任靖;祝平;張文平;蔣軍;武永安
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石化催化劑有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): B01J23/68
• 分類(lèi)號(hào): B01J23/68;B01J37/02;C07D303/04;C07D301/10
• 代理公司: 北京潤(rùn)平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉兵;戴香蕓

本發(fā)明涉及催化劑領(lǐng)域，公開(kāi)了一種銀催化劑及其活化方法和應(yīng)用。本發(fā)明的方法包括如下步驟：(1)將浸漬含銀浸漬液后的氧化鋁載體進(jìn)行第一活化處理，所述第一活化處理的條件包括：溫度為90?130℃，時(shí)間為10?60min；(2)將步驟(1)的產(chǎn)物進(jìn)行真空處理；(3)將步驟(2)的產(chǎn)物進(jìn)行第二活化處理，所述第二活化處理的條件包括：溫度為250?300℃，時(shí)間為12min以下。本發(fā)明的活化方法制得的銀催化劑，銀顆粒粒度分布均勻，顆粒平均尺寸小，促進(jìn)所得銀催化劑中活性成分和助催化劑的協(xié)同作用，進(jìn)而提高催化劑的活性和選擇性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及催化劑領(lǐng)域，具體涉及一種活化銀催化劑的方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

銀催化劑是乙烯氧化制環(huán)氧乙烷中唯一有效的工業(yè)催化劑。浸漬活化單元是銀催化劑制備的核心環(huán)節(jié)，也是決定催化劑制造成本和性能的最關(guān)鍵性步驟之一。

EP2771107(A1)介紹了一種銀催化劑制備方法，含水量15％的草酸銀以乙二胺為絡(luò)合劑，助催化劑鋰和硫的水溶液以及鎢和銫的水溶液分開(kāi)添加配制浸漬液，α-氧化鋁載體用作載體，載體的浸漬在真空轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)中進(jìn)行。銀催化劑浸漬的載體在270-295℃的溫度下實(shí)施活化，其中煅燒時(shí)間通常為至少5min或更長(zhǎng)。

WO 2003/072246專(zhuān)利介紹了銀催化劑制備方法，在低于30℃的溫度下，乙二胺溶解草酸銀，并添加氫氧化銫等助劑。銀催化劑浸漬的載體，通過(guò)500rpm的離心作用持續(xù)2min，從催化劑前體中除去過(guò)量浸漬液。接著將該催化劑前體在空氣流中于250℃進(jìn)行干燥，同時(shí)進(jìn)行搖動(dòng)，持續(xù)5.5min。制得催化劑的反應(yīng)溫度為224-240℃，選擇性為81.9-82.5％。

CN 104275211B的銀催化劑提供了一種用于乙烯氧化為環(huán)氧乙烷銀催化劑的制備方法，將惰性載體浸漬在一種銀/胺溶液中，同時(shí)引入Cs、Re、S等助催化劑。浸漬后的銀催化劑載體在250℃的空氣中，活化時(shí)間5min。

以上催化劑的制備方法基本上都是采用直接在高溫下快速加熱活化的方式，但是，該活化方式因加熱方式過(guò)快，造成浸漬后的銀催化劑載體中的浸漬液沸騰溢出，使得銀催化劑活性成分和助催化劑出現(xiàn)遷移，分布不均，影響活性成分和助催化劑的協(xié)同作用，從而影響到催化劑的活性和選擇性等關(guān)鍵性指標(biāo)。同時(shí)還會(huì)造成催化劑制備過(guò)程中銀損耗和有機(jī)物揮發(fā)帶來(lái)的環(huán)保問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問(wèn)題，提供一種銀催化劑及其活化方法和應(yīng)用，該活化方法具有提高銀催化劑的活性和選擇性的技術(shù)效果。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明一方面提供一種活化銀催化劑的方法，該方法包括如下步驟：

(1)將浸漬含銀浸漬液后的氧化鋁載體進(jìn)行第一活化處理，所述第一活化處理的條件包括：溫度為90-130℃，時(shí)間為10-60min；

(2)將步驟(1)的產(chǎn)物進(jìn)行真空處理；

(3)將步驟(2)的產(chǎn)物進(jìn)行第二活化處理，所述第二活化處理的條件包括：溫度為250-300℃，時(shí)間為12min以下。

優(yōu)選地，所述第一活化處理的條件包括：升溫速率為1-10℃/min，優(yōu)選為3-10℃/min。

優(yōu)選地，所述第一活化處理的條件包括：溫度為100-130℃。

優(yōu)選地，所述第一活化處理的條件包括：時(shí)間為1-10min。

優(yōu)選地，所述真空處理的條件包括：真空度為-0.05～-0.09MPa，時(shí)間為10-120min。

優(yōu)選地，所述第二活化處理采用空氣流活化的方式進(jìn)行。

優(yōu)選地，所述含銀浸漬液中，銀化合物的濃度為1-40重量％，優(yōu)選6-15重量％。