[發明專利]一種金屬有機發光鎢配合物及其合成方法

有效

• 申請號: 201910377310.8
• 申請日: 2019-05-03
• 公開（公告）號: CN110204578B
• 公開（公告）日: 2021-09-28
• 發明（設計）人: 趙廣久;梁悅;郭玉榮
• 申請（專利權）人: 天津大學
• 主分類號: C07F11/00
• 分類號: C07F11/00;C07D213/38;C07C215/50;C07C213/08;C07C217/08;C07C213/02;C09K11/06;H01L51/50;H01L51/54
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所 12201
• 代理人: 李素蘭

1.一種金屬有機鎢配合物，其特征在于，結構式是下述A、B、C、D中的一種：

A：

B：

C：

D：

其中：

MeNOON的紫外最大吸收波長位于260nm，最大熒光發射光譜位于285nm；

MeNOOO的紫外最大吸收波長位于261nm，最大熒光發射光譜位于284nm；

BuNOON的紫外最大吸收波長位于261nm，最大熒光發射光譜位于284nm；

PyNOON的紫外最大吸收波長位于260nm，最大熒光發射光譜位于284nm。

2.一種如權利要求1所述金屬有機鎢配合物的合成方法，其特征在于：用1倍物質的量的2,4-二取代苯酚亞胺類化合物和1倍物質的量的二氯二氧化鎢和1:2.1至1:2.2倍物質的量的吡啶，其中的2,4-二取代苯酚亞胺類化合物是下述四種結構式之一：

結構式一：2,2'-[[[2-(二甲基氨基)乙基]亞氨基]雙(亞甲基)]-雙[4,6-二甲基苯酚]；

結構式二：2,2'-[[(2-甲氧基乙基)亞氨基]雙(亞甲基)]雙[4,6-二甲基苯酚]；

結構式三：2,2'-[[[2-(二叔丁基氨基)乙基]亞氨基]雙(亞甲基)]-雙[4,6-二甲基苯酚]；

結構式四：2,2'-[[[2-(吡咯)乙基]亞氨基]雙(叔丁基)]-雙[4,6-二甲基苯酚]；

以甲苯為溶劑，在115℃至120℃的條件下回流反應24小時，得到金屬有機鎢配合物。

3.如權利要求2所述金屬有機鎢配合物的合成方法，其特征在于：按照所確定的量，在氮氣保護下向無水的甲苯中的加入2,4-二取代苯酚亞胺類化合物；向溶液中加入二氯二氧化鎢和吡啶；將反應混合物回流24小時；將反應混合物減壓旋蒸除去溶劑，用二氯甲烷溶解后，通過砂芯漏斗抽濾并收集濾液；減壓旋蒸除去19倍物質的量的二氯甲烷，剩余1倍物質的量的二氯甲烷，向剩余的二氯甲烷溶液中加入甲醇，將生成的黃色固體沉淀過濾、真空干燥后即為所得。

4.如權利要求2或3所述金屬有機鎢配合物的合成方法，其特征在于：2,2'-[[[2-(二甲基氨基)乙基]亞氨基]雙(亞甲基)]-雙[4,6-二甲基苯酚]的制備方法是：

將1倍物質的量的2,4-二甲基苯酚，2倍物質的量的N,N-二甲基乙二胺和3倍物質的量的36％甲醛水溶液加入到甲醇溶液，在室溫下攪拌3天；將混合物在冰箱中冷卻過夜，過濾并用冰冷的甲醇充分洗滌，將混合物冷卻并濾出白色沉淀，重結晶得到結構式如下的2,2'-[[[2-(二甲基氨基)乙基]亞氨基]雙(亞甲基)]-雙[4,6-二甲基苯酚]：

5.如權利要求2或3所述金屬有機鎢配合物的合成方法，其特征在于：2,2'-[[(2-甲氧基乙基)亞氨基]雙(亞甲基)]雙[4,6-二甲基苯酚]的制備方法是：

將1倍物質的量的2,4-二甲基苯酚，2倍物質的量的2-甲氧基乙胺和3倍物質的量的甲醛水溶液加入到甲醇溶液攪拌并加熱，回流24小時；將混合物冷卻并過濾，并將殘余物溶于甲醇中并加熱回流2小時，將混合物冷卻并濾出白色沉淀，重結晶得到結構式如下的2,2'-[[(2-甲氧基乙基)亞氨基]雙(亞甲基)]雙[4,6-二甲基苯酚]：

6.如權利要求2或3所述金屬有機鎢配合物的合成方法，其特征在于：2,2'-[[[2-(二叔丁基氨基)乙基]亞氨基]雙(亞甲基)]-雙[4,6-二甲基苯酚]的制備方法是：

將1倍物質的量的2,4-二叔丁基苯酚，2倍物質的量的N，N-二甲基乙二胺和3倍物質的量的36％甲醛水溶液加入到甲醇溶液，在室溫下攪拌3天；將混合物在冰箱中冷卻過夜，過濾并用冰冷的甲醇充分洗滌，將混合物冷卻并濾出白色沉淀，重結晶得到結構式如下的2,2'-[[[2-(二叔丁基氨基)乙基]亞氨基]雙(亞甲基)]-雙[4,6-二甲基苯酚]：