[發明專利]一種加氫保護催化劑及其制備方法有效
| 申請號: | 201910371489.6 | 申請日: | 2019-05-06 |
| 公開(公告)號: | CN111889107B | 公開(公告)日: | 2022-07-08 |
| 發明(設計)人: | 季洪海;凌鳳香;王少軍;張會成;沈智奇 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院 |
| 主分類號: | B01J23/883 | 分類號: | B01J23/883;C10G45/08 |
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| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 加氫 保護 催化劑 及其 制備 方法 | ||
1.一種加氫保護催化劑,其特征在于包含載體和負載在載體上的加氫活性組分,所述的載體為孔道中含有棱柱狀氧化鋁的火山巖顆粒,以載體重量為基準,火山巖為50wt%~90wt%,棱柱狀氧化鋁為10wt%~50wt%;棱柱狀氧化鋁在孔道內相互交錯填充;所述的加氫活性組分選自至少一種第ⅥB族金屬組分和至少一種第Ⅷ族金屬組分,以催化劑總重量為基準并以氧化物計,第ⅥB族金屬組分為2.0%~8.5%,第Ⅷ族金屬組分為0.5%~3.5%。
2.根據權利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述的第ⅥB族金屬組分為W和/或Mo;所述的第Ⅷ族金屬組分為Co和/或Ni。
3.根據權利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述的棱柱狀氧化鋁為斜棱柱狀和/或直棱柱氧化鋁;所述的棱柱狀氧化鋁為四棱柱狀、五棱柱狀或六棱柱狀;棱長為1-15μm,底面邊長為100-500nm。
4.根據權利要求3所述的催化劑,其特征在于:棱長為3~10μm,底面邊長為150~300nm。
5.根據權利要求1所述的催化劑,其特征在于:比表面積為40-120m2/g,孔容為0.3-0.7mL/g,孔直徑大于1μm的孔所占的孔容為總孔容的10%-30%,孔直徑為100-1000nm的孔所占的孔容為總孔容的20%-50%,壓碎強度為100-300N/顆。
6.根據權利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述的載體顆粒的粒徑為1-10mm。
7.根據權利要求6所述的催化劑,其特征在于:所述的載體顆粒的粒徑為3~5mm。
8.一種權利要求1~7任一所述的加氫保護催化劑的制備方法,其特征在于包括:(1)用鋁鹽溶液浸漬處理火山巖顆粒,浸漬后的物料經干燥、焙燒;(2)將步驟(1)得到的物料浸入碳酸氫銨溶液中密封熱處理,熱處理后物料經干燥、焙燒,制得孔道中含有棱柱狀氧化鋁的火山巖顆粒;(3)用含加氫活性組分浸漬液浸漬步驟(2)得到的物料,浸漬后的物料經干燥、焙燒制得加氫保護催化劑。
9.根據權利要求8所述的方法,其特征在于:步驟(1)所述的火山巖顆粒為內部孔道為微米級孔道的火山巖,火山巖粒徑為1-10mm。
10.根據權利要求8所述的方法,其特征在于:步驟(1)所述的鋁鹽溶液為硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁中的一種或多種的水溶液,或異丙醇鋁的乙醇溶液,鋁鹽溶液的質量百分比濃度為25%-45%。
11.根據權利要求8所述的方法,其特征在于:步驟(1)所述的浸漬采用一次浸漬或多次浸漬;采用多次浸漬時,每次浸漬后都進行干燥、焙燒處理;所述的干燥溫度為100-160℃,干燥時間為2-10小時,所述的焙燒溫度為600-900℃,焙燒時間為4-10小時。
12.根據權利要求8所述的方法,其特征在于:步驟(2)所述的碳酸氫銨水溶液的用量與步驟(1)所得物料的質量比為4:1-8:1,碳酸氫銨水溶液的質量百分比濃度為15%-25%。
13.根據權利要求8所述的方法,其特征在于:步驟(2)所述的密封熱處理溫度為120-160℃,恒溫處理時間為4-8小時。
14.根據權利要求8所述的方法,其特征在于:步驟(2)所述的干燥溫度為100-160℃,干燥時間為2-10小時,所述的焙燒溫度為600-900℃,焙燒時間為4-10小時。
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