[發(fā)明專利]一種多酚酯類選擇性脫酰基的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910367791.4
• 申請(qǐng)日: 2019-05-05
• 公開（公告）號(hào): CN109942422B
• 公開（公告）日: 2020-05-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉松柏;周佳慧;許璐靖
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C67/29
• 分類號(hào): C07C67/29;C07C69/18;C07C69/16
• 代理公司: 杭州之江專利事務(wù)所(普通合伙) 33216
• 代理人: 牛世靜

本發(fā)明公開了一種多酚酯類選擇性脫酰基的方法，將多酚酯類、脫酰基試劑與水基溶劑混合，經(jīng)氨解反應(yīng)脫除單個(gè)酰基；脫酰基試劑選自氨基酸；水基溶劑為水與有機(jī)溶劑的均相混合物，有機(jī)溶劑選自酰胺類物質(zhì)。本發(fā)明提供了一種多酚酯類選擇性脫酰基的方法，實(shí)現(xiàn)對(duì)多酚酯類的定向調(diào)控，具有選擇性強(qiáng)、收率高、反應(yīng)條件溫和、綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于功能食品和藥品領(lǐng)域，具體涉及一種多酚酯類選擇性脫酰基的方法。

背景技術(shù)

多酚是分子中具有多個(gè)羥基酚類的植物成分的總稱，是植物的次生代謝產(chǎn)物，主要存在于植物的皮、根、莖、葉、果實(shí)中，其含量僅次于纖維素、半纖維素和木質(zhì)素。多酚來源廣泛，在自然界儲(chǔ)量非常豐富，綠茶、烏龍茶、大豆、蘋果、葡萄、蔓越桔、紫蘇、可可豆等均含量豐富。植物多酚具有清除機(jī)體內(nèi)自由基、抗氧化、延緩機(jī)體衰老、抗腫瘤、減緩骨質(zhì)疏松、預(yù)防心血管疾病、防癌、抗輻射等生物活性功能，在化工、醫(yī)藥、食品、材料、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。故植物多酚作為一種源于綠色植物的可再生生物質(zhì)材料逐漸成為研究的熱點(diǎn)，并在相關(guān)領(lǐng)域應(yīng)用中發(fā)揮著不可替代的作用。

酚羥基是多酚類化合物的活性基團(tuán)，在利用或合成酚類化合物時(shí)要考慮羥基的保護(hù)和修飾。目前，羥基的保護(hù)有很多種方法，比如將羥基轉(zhuǎn)變成酯(如甲酯、乙酯、丁酯等)則是常用的方法。酯化保護(hù)后通常需要選擇性去除反應(yīng)，目前常用的多酚酯類水解方法主要有酸催化法、堿水解以及脂肪酶催化法。但是常用的酸堿水解反應(yīng)，需要使用鹽酸、氫氧化鈉等酸堿試劑對(duì)環(huán)境潛在危害較大，而酶催化反應(yīng)由于酶價(jià)格昂貴、成本較高。

如申請(qǐng)公布號(hào)為CN 106565808 A的中國專利文獻(xiàn)中公開了一種β-谷甾醇型兒茶素脂溶性抗氧化劑及其制備方法，包括：丁二酸酐與β-谷甾醇反應(yīng)；在偶聯(lián)試劑作用下，再與苯環(huán)上羥基均被保護(hù)的兒茶素反應(yīng)，至反應(yīng)結(jié)束；得到產(chǎn)物脫保護(hù)，經(jīng)后處理得到β-谷甾醇型兒茶素脂溶性抗氧化劑。該技術(shù)方案中采用肼或?qū)谆郊装愤M(jìn)行脫保護(hù)，所用試劑對(duì)環(huán)境潛在危害較大；更為重要的是，該脫保護(hù)過程僅能將所有酯基轉(zhuǎn)化為羥基，而無法實(shí)現(xiàn)定向調(diào)控。

綠色化學(xué)是在化學(xué)反應(yīng)和相關(guān)過程中(包括化學(xué)設(shè)計(jì)、制備、生產(chǎn)及后處理)盡量減少有毒、有害物質(zhì)的使用，減少廢物產(chǎn)生，減少或消除那些對(duì)人類健康、社區(qū)安全和生態(tài)環(huán)境有害的原料、催化劑、溶劑、試劑、產(chǎn)物和副產(chǎn)物的一門從源頭上阻止污染的化學(xué)。由于酯型多酚選擇性水解反應(yīng)的實(shí)際應(yīng)用的重要性和廣泛性，秉承綠色化學(xué)的理念通過研究獲得一種條件溫和、選擇性高的綠色反應(yīng)方法，對(duì)提升生產(chǎn)加工的生態(tài)效應(yīng)具有較大的促進(jìn)作用。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，本發(fā)明提供了一種多酚酯類選擇性脫酰基的方法，實(shí)現(xiàn)對(duì)多酚酯類的定向調(diào)控，具有選擇性強(qiáng)、收率高、反應(yīng)條件溫和、綠色環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)。

具體技術(shù)方案如下：

一種多酚酯類選擇性脫酰基的方法，將多酚酯類、脫酰基試劑與水基溶劑混合，經(jīng)氨解反應(yīng)脫除單個(gè)酰基；

所述脫酰基試劑選自氨基酸；

所述水基溶劑為水與有機(jī)溶劑的均相混合物，所述有機(jī)溶劑選自酰胺類化合物。

本發(fā)明首次采用氨基酸作為脫酰基試劑，經(jīng)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，該脫酰基試劑的使用可以保證僅脫除單個(gè)酯保護(hù)基團(tuán)，實(shí)現(xiàn)對(duì)多酚酯類的定向調(diào)控，且該脫除反應(yīng)的選擇性強(qiáng)、收率高，顯著高于普通的氨基化合物，如乙胺、吡咯、芐胺。分析其原因可能是：氨基酸是羧酸碳原子上的氫原子被氨基取代后的化合物，氨基與羧基的相互作用使得其具有令人滿意的水解能力。

優(yōu)選地，所述氨基酸選自甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸、亮氨酸、纈氨酸、色氨酸、脯氨酸中的至少一種。

在本發(fā)明的脫酰基的方法中，水基溶劑中有機(jī)溶劑的選擇具有其特殊性，經(jīng)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)所述有機(jī)溶劑選自酰胺類物質(zhì)時(shí)，可與作為脫酰基試劑的氨基酸產(chǎn)生相互協(xié)同，使得該脫酰基反應(yīng)具有更好的反應(yīng)活性和選擇性，保證僅對(duì)多酚酯類中單個(gè)酰基的脫除，實(shí)現(xiàn)對(duì)多酚酯類的定向調(diào)控。