[發明專利]一種制備8-羥基辛醛的方法

在審

• 申請號: 201910365039.6
• 申請日: 2019-04-30
• 公開（公告）號: CN110002974A
• 公開（公告）日: 2019-07-12
• 發明（設計）人: 徐仁杰;宗乾收;姚鵬;千芝妍;周宏偉;包琳
• 申請（專利權）人: 嘉興學院
• 主分類號: C07C45/38
• 分類號: C07C45/38;C07C47/19
• 代理公司: 山東博睿律師事務所 37238
• 代理人: 丁波

本發明公開了一種8?羥基辛醛的制備方法，屬于化學合成領域，是以1，8?辛二醇為起始原料，在溶劑中，在鹵化亞銅、取代的乙二胺和Tempo形成的復合催化劑下，在室溫下通入空氣，反應一定時間后，過濾除去催化劑，濾液減壓蒸餾除去溶劑后得產物8?羥基辛醛。本發明8?羥基辛醛的制備方法，技術路線具有路線短、操作簡便，易于工業化生產的特點，是一種非常經濟、簡便的合成8?羥基辛醛的方法。

技術領域

本發明屬于化學合成領域，更具體而言，涉及一種8-羥基辛醛的制備方法。

背景技術

8-羥基辛醛是合成王漿酸的一個重要中間體，王漿酸化學名(E)-10-羥基-2-癸烯酸，簡稱10-HDA。因其具有抗菌、抗癌、抗輻射以及強壯機體等多種生理功能，所以引起化學、生物及醫學領域工作者重視。

中國專利申請CN1280121A以油酸為起始原料來合成王漿酸，由油酸經若干步制備中間體8-羥基辛醛。其工藝過程比較復雜，不適合工業化生產。

中國專利申請CN102010308A公開了一種合成王漿酸的中間體8-羥基辛醛的制備方法，以1,8-辛二醇為起始原料，將其吸附于載體上，隨后于溶劑中，在2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧化物(簡稱：Tempo)催化下，與次氯酸鹽反應，然后從反應產物中收集8-羥基辛醛。該方法缺點需要進行原料的吸附，同時所使用的催化劑Tempo不能循環使用。

中國專利申請CN102267893A以1,8-辛二醇為起始原料，經單酰化反應保護羥基，然后再用Tempo催化氧化反應制備8-乙酰氧基辛醛。該方法需要單邊乙酰化保護羥基，會有雙邊乙?；碑a物和剩余的原料，影響后面的反應和純化。

發明內容

有鑒于此，本發明的目的在于提供一種制備工藝簡便、反應條件溫和、成本低、產品得率高的8-羥基辛醛的制備方法，以克服現有技術中存在的上述缺陷。

根據本發明，本發明提供的王漿酸的制備方法是以1，8-辛二醇為起始原料，步驟如下：

在溶劑中，在鹵化亞銅、取代的乙二胺和Tempo形成的復合催化劑下，在室溫下通入空氣，反應一定時間后，過濾除去催化劑，濾液減壓蒸餾除去溶劑后得產物8-羥基辛醛，該反應式如下：

下面更具體地描述本發明的制備方法。

在所述步驟中，鹵化亞銅、取代的乙二胺和Tempo先形成復合催化劑，三者的摩爾比為1:1:1～1:3:3，優選為1:1:1～1:1.5:1.5，最優選為1:1:1。

所述取代的乙二胺為如下結構：

在所述結構中，R為H原子或者C₁～C₆的烷基，優選為C₁～C₃的烷基，最優選為甲基。

所述鹵化亞銅選自氯化亞銅、溴化亞銅和碘化亞銅，優選為碘化亞銅。

所述復合催化劑的用量為1，8-辛二醇用量的0.1～10％，最優選為1％，按質量計。

所述溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、四氫呋喃、乙腈、乙醚或甲乙醚，且優選為乙腈；

該氧化反應優選在室溫下反應1～50h，且優選15～30h；采用TLC檢測反應進行程度(展開劑為石油醚/乙酸乙酯(體積比1:2)，8-羥基辛醛的R_f＝0.4)。

綜上所述，本發明具有如下優點：

在本發明以1，8-辛二醇為原料，鹵化亞銅、取代的乙二胺和Tempo先形成復合物為催化劑，空氣中氧氣為氧化劑來制備8-羥基辛醛，具有反應條件溫和、無污染和產率高的特點；復合催化劑可以循環使用10次以上，收率基本保持不變。