[發明專利]一種超支化UV聚氨酯樹脂及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 201910363341.8
• 申請日: 2019-04-30
• 公開（公告）號: CN110054754A
• 公開（公告）日: 2019-07-26
• 發明（設計）人: 楊德彬;羅燕群;唐東明
• 申請（專利權）人: 廣州五行材料科技有限公司
• 主分類號: C08G18/76
• 分類號: C08G18/76;C08G18/75;C08G18/67;C08G18/42;C09D175/14;C09D11/101;C09D11/102;C09J175/14
• 代理公司: 廣東廣信君達律師事務所 44329
• 代理人: 張燕玲

1.一種超支化UV聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

(1)將三元羧酸酐、含至少四個羥基的多元醇、催化劑、抗氧劑溶于反應釜中的溶劑中，同時通入氮氣進行保護，升溫到135～145℃，保溫2小時；逐步升溫至190～200℃，反應釜中繼續反應至酸值小于5mgKOH/g；抽真空，除去回流溶劑，待溶劑除凈后降溫至75～85℃出料，制得中間體1；

(2)將中間體1、二異氰酸酯單體、溶劑和催化劑加入反應釜中，于70～80℃下進行反應，至NCO值小于0.1％，結束反應，除去溶劑，得到中間體2；

(3)將帶羥基丙烯酸酯單體、二異氰酸酯單體、催化劑、阻聚劑投入到反應釜中，升溫至35～50℃，保溫2～3小時，得到端NCO聚氨酯丙烯酸酯中間體；

(4)最后將步驟(2)所得中間體2、步驟(3)所得端NCO聚氨酯丙烯酸酯中間體、溶劑和催化劑加入至反應釜中，升溫至70～80℃，保溫2～3小時，制得超支化UV聚氨酯樹脂。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟(1)所述三元羧酸酐與含至少四個羥基的多元醇的摩爾比為1：3～3.05；所述的三元羧酸酐為偏苯三酸酐和馬來海松酸酐中的一種以上；所述的含至少四個羥基的多元醇為季戊四醇、丁四醇、雙(三羥甲基)丙烷、雙季戊四醇和二聚丙三醇中的一種以上。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟(2)所述中間體1與二異氰酸酯單體的摩爾比為2:1；所述的二異氰酸酯單體為二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯中的一種以上。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟(3)所述帶羥基丙烯酸酯單體與二異氰酸酯單體的摩爾比為1:1～1.05；所述的帶羥基丙烯酸酯單體為丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丁酯、季戊四醇三丙烯酸酯和分子量400的聚乙二醇單丙烯酸酯中的一種以上；所述的二異氰酸酯單體為二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯中的一種以上。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟(4)所述中間體2與端NCO聚氨酯丙烯酸酯中間體的摩爾比為15～28:1。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述步驟(1)中的抗氧化劑為次磷酸和對二苯酚中的一種以上，其用量為步驟(1)中的反應體系的0.3～0.8％；所述步驟(1)中的催化劑為對甲苯磺酸和鈦酸四丁酯的一種以上，其用量為步驟(1)中的反應體系的0.05％～0.8％。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述步驟(2)、(3)和(4)中的催化劑為二月桂酸二丁基錫和/或辛酸亞錫的一種以上，步驟(2)、(3)和(4)中的催化劑用量分別為步驟(2)、(3)和(4)中的反應體系的0.05％～0.8％；步驟(3)中的阻聚劑為對羥基苯甲醚和2,6-二叔丁基酚，其用量為步驟(3)中的反應體系的0.2％～0.5％。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述步驟(1)、(2)(3)和(4)中的溶劑均為甲苯或二甲苯的一種以上，其用量分別為步驟(1)、(2)(3)和(4)中的反應體系的80～85％。

9.一種根據權利要求1～7任一項所述的制備方法制備得到的超支化UV聚氨酯樹脂。

10.根據權利要求8所述的超支化UV聚氨酯樹脂在光固化粘合劑、光固化油墨、光固化涂料領域中的應用。