[發(fā)明專利]一種芳基β-氨基酮化合物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910352383.1
• 申請日: 2019-04-29
• 公開（公告）號: CN110003110B
• 公開（公告）日: 2022-09-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馮超;葛亮
• 申請（專利權(quán)）人: 南京工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C07D231/12
• 分類號: C07D231/12;C07D405/06;C07D231/16;C07D249/08;C07D249/04;C07D249/18
• 代理公司: 北京匯捷知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11531
• 代理人: 邢文月

本發(fā)明公開了一種芳基β?氨基酮化合物及其制備方法，屬于有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，本發(fā)明通過在大氣氛圍下，將芳基環(huán)丙烷、氨源、干燥劑、光催化劑依次加入到溶劑中，得到混合物；然后在氧氣氛圍下，將所得混合物在光照條件下進(jìn)行反應(yīng)，最后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集出芳基β?氨基酮化合物。本發(fā)明以富電子的芳基環(huán)丙烷為原料，以單電子氧化的方式使芳基成為自由基正離子，促進(jìn)了氨基親核試劑親核進(jìn)攻的過程，并通過生成芐基自由基的方式與氧氣進(jìn)行反應(yīng)得到產(chǎn)物，原材料簡單易得，成本較低；免除了繁瑣的預(yù)官能團(tuán)化步驟；其制備方法以光為能源，在室溫下即可發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)條件溫和，綠色環(huán)保。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體的涉及一種芳基β-氨基酮化合物及其制備方法。

背景技術(shù)

環(huán)丙烷類化合物是一種重要的有機(jī)結(jié)構(gòu)單體，它廣泛存在于天然產(chǎn)物中，以及各種藥物活性分子結(jié)構(gòu)中。由于環(huán)丙烷結(jié)構(gòu)的內(nèi)在特性及其具有較大的環(huán)張力作用，使其可以通過多種途徑來實(shí)現(xiàn)開環(huán)作用，這也使環(huán)丙烷類化合物成為現(xiàn)代有機(jī)合成中重要的單元體。值得注意的是，通過利用熱力學(xué)環(huán)張力釋放，我們可以得到選擇性碳-碳鍵斷裂的產(chǎn)物。

目前通過碳-碳鍵斷裂開三元或四元環(huán)狀化合物主要有四種策略。

其一，如文獻(xiàn)1(Chakrabarty,S.；Chatterjee,I.；Wibbeling,B.；Daniliuc,C.G.；Studer,A.Stereospecific Formal[3+2]Dipolar Cycloaddition of Cyclopropaneswith Nitrosoarenes：An Approach to Isoxazolidines.Angew.Chem.Int.Ed.2014,53,5964.)所公開的方法中，采用的策略是直接使用路易斯酸來極化鄰為供電子基團(tuán)和吸電子基團(tuán)同時(shí)存在的環(huán)丙烷類化合物，使其發(fā)生碳-碳鍵斷裂開環(huán)，具體的反應(yīng)過程如下所示：

然而這種策略對應(yīng)的底物范圍受到限制。

其二，如文獻(xiàn)2(Shaw,M.H.；Croft,R.A.；Whittingham,W.G.；Bower,J.F.ModularAccess to Substituted Azocanes via a Rhodium-Catalyzed Cycloaddition–Fragmentation Strategy.J.Am.Chem.Soc.2015,137,8054)所公開的方法中，采用的策略是利用過渡金屬直接氧化加成插入三元環(huán)中，發(fā)生開環(huán)，具體的反應(yīng)過程如下所示：

其三，在文獻(xiàn)3(Cao,J.；Chen,L.；Sun,F.-N.；Sun,Y.-L.；Jiang,K.-Z.；Yang,K.-F.；Xu,Z.；Xu L.-W.Pd-Catalyzed Enantioselective Ring Opening/Cross-Couplingand Cyclopropanation of Cyclobutanones.Angew.Chem.Int.Ed.2019,58,897)所公開的方法中，采用的策略是利用過渡金屬催化實(shí)現(xiàn)β-碳消除從而實(shí)現(xiàn)碳-碳鍵斷裂開四元環(huán)，具體的反應(yīng)過程如下所示：

然而第二和第三種策略對應(yīng)的都有各種不足之處，如需要特殊的導(dǎo)向基團(tuán)或者螯和官能團(tuán)來確保碳-碳鍵斷裂反應(yīng)的位點(diǎn)選擇性。

其四，在文獻(xiàn)4(Wang,D.；Xue,X.-S.；Kendall N.H.；Shi,Z.-Z.Mild Ring-Opening 1,3-Hydroborations of Non-Activated Cyclopropanes.Angew.Chem.Int.Ed.2018,57,16861)所公開的方法中，采用的策略是利用路易斯酸親電活化從而實(shí)現(xiàn)碳-碳鍵斷裂開環(huán)，具體的反應(yīng)過程如下所示：

多種親和試劑無法應(yīng)用于該方法，這使得該方法具有較大的局限性。