[發明專利]耐水解腐蝕的聚氨酯合成革

有效

• 申請號: 201910345629.2
• 申請日: 2019-04-26
• 公開（公告）號: CN110041498B
• 公開（公告）日: 2021-04-30
• 發明（設計）人: 不公告發明人
• 申請（專利權）人: 福鼎利都超纖皮革有限公司
• 主分類號: C08G18/75
• 分類號: C08G18/75;C08G18/66;C08G18/48;C08G18/32;C08G18/12;C08G18/34;D06N3/14
• 代理公司: 北京匯捷知識產權代理事務所(普通合伙) 11531
• 代理人: 趙艷

本發明公開了耐水解腐蝕的聚氨酯合成革，采用濕法制造工藝將改性聚氨酯乳液滲透到非織造布間得到，首先是利用1,4?丁烯二醇與七甲基三硅氧烷進行硅氫加成反應得到了式A結構的硅醇化合物，接著異佛爾酮二異氰酸酯、聚丙二醇和硅醇化合物A進行嵌段共聚得到了式B結構的預聚物，在擴鏈劑DMPA的作用下進一步聚合得到了縮合物C，將低表面能的有機硅嵌入到聚氨酯的合成中，然后將以氫鍵的方式引入羧基化的碳納米管，形成一層超疏水性保護層，大大提高了聚氨酯合成革的耐水解腐蝕性，具有良好的應用前景。

技術領域

本發明屬于革制品制造領域，具體涉及一種耐水解腐蝕的聚氨酯合成革。

背景技術

聚氨酯合成革屬于聚氨酯彈性體的一類，具有光澤柔和、自然，手感柔軟，真皮感強的外觀，具有與基材粘接性能優異、抗磨損、耐撓曲、抗老化等優異的機械性能，同時還具備耐寒性好、透氣、可洗滌、加工方便、價格優廉等優點，是天然皮革最為理想的替代品。

目前聚氨酯合成革的工藝化合成方法主要有干法和濕法兩類。干法一般以離型紙為載體，將聚氨酯樹脂漿料刮涂在離型紙上，加熱烘干除去溶劑后形成連續均勻的聚氨酯薄膜，薄膜上刮涂粘結劑，與基布貼合，烘干固化后利用剝離裝置將離型紙剝離并將成品人造革與離型紙分別成卷。干法制備的合成革致密、強度好、粘接牢固，但廢氣污染嚴重。濕法主要通過擠壓使漿料充分滲透到非織造布間隙中，非織造布置于凝固浴中，利用“DMF-H₂O”體系形成固體膜。濕法制備的合成革具有良好的透濕、透氣性能，手感柔軟輕盈。

目前的水性聚氨酯合成革雖然已經具備了良好的耐水解性，但是現有的聚氨酯是以使用含氟原料以增加其耐水性，但是含氟原料不僅會造成環境污染，還會影響人體健康，另外，其成品的后處理也比較麻煩，成品合成革的耐酸堿腐蝕性能差，沾上酸堿后會大大降低合成革的耐久性，促進聚氨酯樹脂的分解反應，導致合成革表面開裂破損，大大降低了使用壽命。

發明內容

本發明的目的在于提供一種耐水解腐蝕的聚氨酯合成革，由于現有的水性聚氨酯由于以水為分散劑，含有親水基團，其涂膜的耐水、耐化學性和耐溶劑性較差，本發明的耐水解腐蝕的聚氨酯合成革采用濕法制造工藝將改性聚氨酯乳液滲透到非織造布間得到，將低表面能的有機硅嵌入到聚氨酯的合成中，然后將以氫鍵的方式引入羧基化的碳納米管，形成一層超疏水性保護層，大大提高了聚氨酯的耐水解腐蝕性，具有良好的應用前景。

本發明的目的可以通過以下技術方案實現：

耐水解腐蝕的聚氨酯合成革，采用濕法制造工藝將改性聚氨酯乳液滲透到非織造布間得到，所述的改性聚氨酯乳液的制備方法具體包括以下步驟：

第一步、將1.1-1.2mol1,4-丁烯二醇、1mol七甲基三硅氧烷和0.06mmol催化劑金屬鉑加入到反應瓶中，接著加入500ml甲苯，通入氮氣保護，邊攪拌邊升溫至110℃，攪拌反應7h，反應結束后，降低至室溫，過濾，減壓蒸餾除去甲苯，經柱層析分離，即得到式A結構的硅醇化合物；

第二步、將65g異佛爾酮二異氰酸酯、35g聚丙二醇、8g硅醇化合物A和1g催化劑，升溫至80℃進行預聚2h,得到預聚物B，接著加入2.5gDMPA在80℃下繼續縮聚3h，得到縮合物C；

第三步、稱取1g碳納米管和50ml酸溶液加入到反應瓶中，加熱至95-100℃進行攪拌反應2-3h，反應結束后，冷卻到室溫，加入100ml去離子水，過濾，采用去離子水將固體化合物洗滌至pH為6.5-7.0,在85℃下進行干燥6-8h,即得到式D結構羧基化的碳納米管；

第四步、將0.5g縮合物C、1g羧基化的碳納米管D和0.8-1g尿素加入到100ml無水乙醇中，加熱至回流反應15-20h，反應結束后，冷卻至室溫，過濾，洗滌，即得到式E結構的耐水解腐蝕聚氨酯，將離心后的耐水解腐蝕聚氨酯與0.01g消泡劑、0.02g增稠劑、0.01g流平劑攪拌混合均勻即得到改性聚氨酯乳液。