[發明專利]一種使用高效助劑脫除HPPO工藝中醛酮雜質的方法和裝置

有效

• 申請號: 201910342541.5
• 申請日: 2019-04-26
• 公開（公告）號: CN110003136B
• 公開（公告）日: 2023-08-01
• 發明（設計）人: 王根林;丁克鴻;徐林;劉鑫;劉相李;王鋮;馬春輝;殷恒志
• 申請（專利權）人: 江蘇揚農化工集團有限公司;江蘇瑞祥化工有限公司;江蘇瑞恒新材料科技有限公司
• 主分類號: C07D301/32
• 分類號: C07D301/32;C07D301/36;C07D303/04
• 代理公司: 北京恒和頓知識產權代理有限公司 11014
• 代理人: 揭玉斌

本發明提供一種高效助劑與環氧丙烷中醛酮雜質進行縮合反應，將低沸點的醛酮類物質轉化為高沸點的縮酮縮醛，經過精餾提純從環氧丙烷中分離，本發明對環氧丙烷中醛酮類雜質的脫除率可達95％以上。

技術領域

本發明屬于石油化工技術領域，涉及一種使用高效助劑脫除HPPO工藝中醛酮雜質的方法。更具體地，涉及一種使用二元醇、二元硫醇或者巰基醇等高效助劑與醛酮雜質反應，生成高沸點的縮酮縮醛，與環氧丙烷分離的方法。本發明對環氧丙烷中醛酮雜質的脫除率可達95％以上。

背景技術

環氧丙烷(Propylene?Oxide，PO)是丙烯衍生物中繼聚丙烯之后的第二大有機化學產品，是重要的基礎有機化工原料。主要用于生產聚醚多元醇，進而制造聚氨酯，在家用電器、運輸和涂料方面擁有廣泛的應用。目前的工業生產方法包括氯醇法，共氧化法(Halcon)和直接氧化法(HPPO)。

其中，氯醇法對設備具有腐蝕性，在生產過程中會產生大量難以處理的廢水和廢渣，環境污染嚴重，目前氯醇法裝置已被《產業結構調整指導目錄(2011年本)》列入限制類別項目。共氧化方法存在工藝復雜，投資成本高，聯產物眾多，需要考慮原料來源和產品市場等缺點，存在很多制約因素。HPPO方法具有產品選擇性好、工藝清潔、三廢少的優點，是生產環氧丙烷最有前景的方法。

盡管HPPO法具有許多優點，但除了環氧丙烷外，還會產生一些醛酮雜質(甲醛，乙醛，丙醛，丙酮等)，這些雜質的沸點與環氧丙烷相近，采用傳統蒸餾很難將其除去?！禛B/T14491-2015工業用環氧丙烷》中對醛類雜質有著明確的要求(合格品≤200ppm，優等品≤50ppm)，在少數應用里甚至需要將醛類雜質的含量降低到10ppm或更低，因此醛酮雜質已成為環氧丙烷產品質量的決定性因素之一。

CN200380103986.5公開了在環氧丙烷蒸餾塔上部加入含有取代NH₂基的化合物，使塔頂環氧丙烷中包含的乙醛和甲醛的含量低于0.01wt％，甲酸甲酯含量低于0.01wt％。

CN201610115263.6公開了一種用樹脂和乙醇胺/水合肼組合脫除醛類雜質的方法，但環氧丙烷對高分子樹脂具有一定溶脹作用，引起環氧丙烷損耗高、樹脂強度降低和破碎的問題。

現有的除去醛酮雜質的技術主要采用胺類化合物反應，樹脂處理，溶劑加氫等方法，但仍存在去除率低、難以處理含鹽廢水、安全性要求高等缺點。因此，開發一種簡單、方便、環保除去醛酮的方法具有重要意義。

發明內容

本發明的目的是提供一種高效助劑與環氧丙烷中醛酮雜質進行縮合反應，將低沸點的醛酮類物質轉化為高沸點的縮酮縮醛，經過精餾提純從環氧丙烷中分離。涉及的反應方程式如下：

本發明提供一種使用高效助劑脫除HPPO工藝中醛酮雜質的方法，包括：

(1)將來自PO粗分離塔的環氧丙烷與高效助劑通過靜態混合器混合后，在一定的溫度和壓力下，以一定空速泵入裝填有催化劑的固定床反應器中，將醛酮雜質轉化為相應的縮醛、縮酮，然后物料進入PO精餾塔進行精制，塔頂得到PO產品，塔底得到含有縮酮、縮醛的混合液。

(2)將步驟(1)塔底排出的混合液加入酸性溶液調PH值，在一定的溫度下水解反應一段時間，進入助劑萃取塔，使用萃取劑回收高效助劑，蒸餾萃取油層，分離得到高效助劑返回到步驟(1)中循環使用，回收的萃取劑返回到助劑萃取塔。

上述步驟(1)中所述的高效助劑為二元醇(HO-R-OH)、二硫醇(HS-R-SH)、巰基醇(HS-R-OH)等化合物，R為烷基或者芳基，優選自乙二醇、1,3-丙二醇、間苯二酚、乙二硫醇、1,3-丙二硫醇、2-巰基乙醇、3-巰基-1-丙醇等中的一種或多種的組合。

上述步驟(1)中所述的高效助劑添加量與粗環氧丙烷中醛酮雜質的重量比為(3-20)：1；