[發(fā)明專利]一種吖啶的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910335763.4
• 申請日: 2019-04-24
• 公開（公告）號: CN110003106B
• 公開（公告）日: 2020-11-06
• 發(fā)明（設計）人: 楊勇;胡孝倫;馬佰位;申麗坤;李鵬翔;韓學哲
• 申請（專利權）人: 鄭州原理生物科技有限公司
• 主分類號: C07D219/02
• 分類號: C07D219/02
• 代理公司: 鄭州睿信知識產權代理有限公司 41119
• 代理人: 張兵兵;郭佳效

本發(fā)明涉及一種吖啶的制備方法。該吖啶的制備方法包括以下步驟：將9?羧基吖啶與催化劑、配體在有機溶劑中混合均勻，在140?200℃反應1?8h，即得；所述配體為N,N'?二甲基哌嗪、三乙胺、鄰菲羅啉、取代的鄰菲羅啉、N,N,N',N'?四甲基乙二胺、N,N?二甲基苯胺、N,N?二異丙基乙胺中的至少一種。本發(fā)明的吖啶的制備方法，以9?羧基吖啶為原料一步合成吖啶，在催化劑和配體存在條件下進行反應，反應過程平緩易控，產品的純度和收率高，顯著降低了吖啶的工業(yè)制造成本，具有良好的工業(yè)應用價值。

技術領域

本發(fā)明屬于吖啶的合成領域，具體涉及一種吖啶的制備方法。

背景技術

吖啶是熱活性延遲熒光材料的一種重要中間體，在有機電致發(fā)光二極管方面有重要應用。由于吖啶環(huán)具有較大的共軛平面，在固態(tài)時具有較強的π-π相互作用，具有較好的熒光性能，可直接用作發(fā)光材料。在分析化學里根據其金屬配合物的熒光性能可用于探測金屬離子，也可用于合成具有優(yōu)異性能的有機發(fā)光器件的金屬配合物。同時吖啶也是制作吖啶染料和藥物(如吖啶黃素和奎吖因)的重要母體化合物，也用作熒光pH值指示劑。

目前，吖啶的合成也受到了研究者的廣泛關注。發(fā)表于ACS Catalysis,2015,5(2),734-743的文獻報道了以甲醛和苯胺為反應原料，經四步反應制得產品的合成方法，該方法的步驟較為繁瑣，反應收率不高。

發(fā)表于OrganicBiomolecular Chemistry,2015,13(23),6580-6586的文獻報道了以苯胺和鄰溴苯甲醛為原料的合成方法，該方法的制備流程相對簡便，但催化劑價格昂貴，不適于工業(yè)化生產。

公告號為CN105315205B的中國發(fā)明專利公開了一種以鄰硝基苯甲醛和環(huán)己醇為原料制備吖啶的方法，包括以下步驟：將1個當量的鄰硝基苯甲醛和1個當量的環(huán)己醇加入到反應管中，再加入0.1個當量的催化劑，然后加入少許有機溶劑，在130-180℃溫度下反應1-24h；反應結束后用硅藻土過濾，有機溶劑洗滌，濃縮；柱層析分離，洗脫劑為石油醚或烷烴，得到吖啶。其采用的催化劑為1,1′-雙二苯基膦二茂鐵，采用的有機溶劑為氯苯，反應收率為30％。該制備方法的制備流程相對簡便，但收率較低，限制了其在工業(yè)化生產中的應用。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于提供一種吖啶的制備方法，以解決現有制備方法的收率低的問題。

為實現上述目的，本發(fā)明的吖啶的制備方法所采用的技術方案是：

一種吖啶的制備方法，包括以下步驟：將9-羧基吖啶與催化劑、配體在有機溶劑中混合均勻，在140-200℃反應1-8h，即得；所述配體為N,N'-二甲基哌嗪、三乙胺、鄰菲羅啉、取代的鄰菲羅啉、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二異丙基乙胺中的至少一種。

本發(fā)明的吖啶的制備方法，以9-羧基吖啶為原料一步合成吖啶，在催化劑和配體存在條件下進行反應，反應過程平緩易控，產品的純度和收率高，顯著降低了吖啶的工業(yè)制造成本，具有良好的工業(yè)應用價值。

為更好的降低副反應的發(fā)生，進一步提高反應選擇性，優(yōu)選的，所述催化劑為氧化銅、氧化亞銅、氯化亞銅、碘化亞銅中的至少一種。催化劑的用量能夠滿足9-羧基吖啶充分轉化即可，從轉化效果和降低催化劑的用量方面綜合考慮，優(yōu)選的，所述9-羧基吖啶、催化劑的物質的量之比為1:(0.001-0.1)。

為進一步促進原料的轉化，減少副反應的發(fā)生，同時兼顧配體用量的經濟性，優(yōu)選的，所述9-羧基吖啶、配體的物質的量之比為1:(0.001-0.05)。