[發明專利]一種多金屬氧酸鹽高效催化制備二苯基甲烷二異氰酸酯的方法

在審

• 申請號: 201910327632.1
• 申請日: 2019-04-23
• 公開（公告）號: CN111825574A
• 公開（公告）日: 2020-10-27
• 發明（設計）人: 韓志成;余焓;吳志康;但德敏
• 申請（專利權）人: 臨沂斯科瑞聚氨酯材料有限公司
• 主分類號: C07C265/14
• 分類號: C07C265/14;C07C263/10
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種用于胺類化合物和醇類化合物氧化偶聯一步生成制備4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯的制備方法，其特征在于，具體步驟如下：

1)在裝有有機溶劑和催化劑的容器中加入4，4′-二氨基二苯甲烷和甲醇混合均勻，再向上述容器中加入雙氧水、脫水劑和縛酸劑，在0～30℃下，攪拌反應4～24h，反應一定時間后停止反應，經分離純化后得到相應的異氰酸酯類化合物——4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯。

2)將步驟(1)中使用的催化劑經見簡單處理后回收再利用，并考察其催化活性。

3)對反應的條件進行優化，并對反應底物的普適性進行探究。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于；步驟1)中，有機溶劑采用非質子極性溶劑，反應溫度為0℃～20℃，反應時間為6h～12h。

3.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟1)中，脫水劑為三氯氧磷或DMSO中的一種。

4.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟1)中，縛酸劑為三乙胺和吡啶中的一種。

5.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟1)中，多金屬氧酸鹽為Anderson構型，催化劑的量為0.1mol％～5mol％。

6.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟2)中，反應結束向相體系中加入有機溶劑后，多金屬氧酸鹽(多酸)析出，經簡單處理后回收利用，將回收的多酸重新用于氧化偶聯反應。

7.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟3)中，利用控制變量的方法對反應的溶劑、溫度、添加劑、添加劑的量氧化劑的量、催化劑的量進行篩選，得到最優化的反應條件。

8.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，其特征在于當脫水劑為三氯氧磷時，可以直接加入，三氯氧磷的量為1～3當量。

9.如權利要求4所述的制備方法，當縛酸劑為三乙胺的時候，根據平衡移動原理，加縛酸劑將有利于平衡向正向移動。

10.如權利要求5所述的制備方法，其特征在于，催化劑可以是Fe、Al、Mn、Cu等為中心的Anderson型多金屬氧酸鹽，也可以是Tris衍生物(三烷氧基衍生物)修飾的Fe、Al、Mn、Cu等為中心的Anderson型多金屬氧酸鹽。