[發明專利]一種球形氧化鋁載體的制備方法

有效

• 申請號: 201910326570.2
• 申請日: 2019-04-23
• 公開（公告）號: CN111822057B
• 公開（公告）日: 2022-03-08
• 發明（設計）人: 季洪海;凌鳳香;王少軍;張會成;沈智奇
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J21/04;B01J35/08;B01J35/10;B01J37/08
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本發明公開了一種球形氧化鋁載體的制備方法，包括如下內容：（1）將擬薄水鋁石與物理擴孔劑混合，得到物料W₁；（2）將活化的高嶺土、碳酸氫銨和水混合，密封熱處理，熱處理后物料經干燥、焙燒，脫硅處理，得到物料W₂；（3）將物料W₁經滾球成型，得到球形前驅體I；（4）將物料W₂與球形前驅體I混合，進行滾球成型，然后干燥、焙燒，得到球形氧化鋁載體。本發明方法制備的氧化鋁載體從表面到內部，具有由大到小的孔道結構，非常適合作為劣質重油加氫催化劑的載體。

技術領域

本發明屬于催化劑材料制備領域，具體地涉及一種球形氧化鋁載體的制備方法。

背景技術

原油以及從原油中得到的餾分油中含有硫、氮、氧和金屬等雜質。這些雜質的存在不僅影響油品的安定性，而且在使用過程中還會排放SO_X、NO_X等有害氣體污染環境。在油品的二次加工過程中，硫、氮、氧和金屬等雜質的存在會使催化劑中毒。因此，脫除上述雜質是油品加工中的重要過程。餾分油加氫處理是指在一定溫度和壓力下，原料油和氫氣與催化劑接觸，脫除雜質，以及芳烴飽和的過程。

目前，工業上加氫處理催化劑通常是以氧化鋁或含有少量助劑的氧化鋁為載體，球形顆粒催化劑的制備方法主要有：噴霧干燥成型、滾動成型、油中成型、球形整粒法等。轉動成型是將粉體、適量水（或其它粘結劑）送入低速轉動的容器中，粉體微粒在液橋和毛細管力作用下團聚一起，形成微核，在容器轉動所產生的摩擦力和滾動沖擊作用下，不斷地在粉體層回轉、長大，最后成為一定大小的球形顆粒而離開容器。轉動成型處理量大，設備投資少，運轉率高。

CN106669851A公開一種球形氧化鋁載體及其制備方法，該方法首先制備離子液體I、II，然后制備擬薄水鋁石I、II、III，最后將擬薄水鋁石I置于轉盤成型機內充分混合，經噴霧器將離子液體I水溶液噴灑到轉盤內的氧化鋁上，經混合接觸后，得到球形前驅體I；再將擬薄水鋁石II與球形前驅體I在轉盤成型機內充分混合，經噴霧器將中量離子液體II水溶液，經混合接觸后，球形前驅體II；然后將擬薄水鋁石III與球形前驅體II在轉盤成型機內充分混合，經噴霧器將少量離子液體II水溶液，經混合接觸后，得到球形前驅體III，經干燥，焙燒后得到球形氧化鋁載體。該方法制備的氧化鋁載體大孔含量，尤其是載體表面大孔含量相對較低，不利于大分子反應物進入。

CN103041868A公開一種球形催化劑載體的制備方法，該方法通過向氧化鋁前身物中分別加入陰離子表面活性劑和陽離子表面活性劑的方式，改善了氧化鋁載體表面的物理性質，調節了載體成型過程中物料的粘連性、流變性，降低了載體成型后的塑變性，大幅度提高了球形載體的收率。該方法制備的氧化鋁載體孔徑較小，不太適合重渣油的加氫反應。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供一種球形氧化鋁載體的制備方法。本發明方法制備的氧化鋁載體從表面到內部，具有由大到小的孔道結構，非常適合作為劣質重油加氫催化劑的載體。

本發明的球形氧化鋁載體的制備方法，包括如下內容：

（1）將擬薄水鋁石與物理擴孔劑混合，得到物料W₁；

（2）將活化的高嶺土、碳酸氫銨和水混合，密封熱處理，熱處理后物料經干燥、焙燒，脫硅處理，得到物料W₂；

（3）將物料W₁經滾球成型，得到球形前驅體I；

（4）將物料W₂與球形前驅體I混合，進行滾球成型，然后干燥、焙燒，得到球形氧化鋁載體。

本發明方法中，步驟（1）所述的擬薄水鋁石可以是任意方法制備的擬薄水鋁石，比如采用沉淀法、醇鋁水解法、無機鹽溶膠-凝膠法、水熱法、氣相沉積法等方法制備。所述的物理擴孔劑可以為石墨、活性炭、淀粉、纖維素中的一種或幾種，優選為淀粉，物理擴孔劑與擬薄水鋁石的質量比為1:100-1:20。