[發(fā)明專利]一種制備酯類香料的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910322867.1
• 申請日: 2019-04-22
• 公開（公告）號: CN109942421A
• 公開（公告）日: 2019-06-28
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 徐國強;劉曉然;牟新東;王喜成;劉秀云;孫孟清;劉強
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學院青島生物能源與過程研究所
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C67/03;C07C69/24;C11B9/00
• 代理公司: 北京金信知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11225
• 代理人: 張皓;嚴彩霞

本發(fā)明提供了一種制備酯類香料的方法，所述制備方法由有機酸或酯為原料一步法反應(yīng)得到目標產(chǎn)物丁酸酯，具體包括：1)配制原料：將反應(yīng)原料有機酸或酯和醇類溶劑按照重量比1:1?1:100混合均勻，超聲除氣泡后備用；2)在反應(yīng)器中加入催化劑，所述催化劑用量與反應(yīng)原料有機酸或酯的重量比為1:100?1:2000；3)在100?350℃的反應(yīng)溫度下，氫氣壓力為0.1?12MPa進行反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)精餾分離出揮發(fā)性的產(chǎn)品酯類香料。根據(jù)本發(fā)明的制備酯類香料的方法工藝簡單，原料易得，效率高，路線更加綠色。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化學合成領(lǐng)域，具體而言涉及一種制備酯類香料的方法。

背景技術(shù)

丁酸及甲基丁酸的酯類包括丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯和丁酸丁酯等其具有水果香味，天然存在于蘋果、香蕉、葡萄糖等水果中，是用途廣泛的香精原料。目前常用的硫酸催化酸與醇的酯化反應(yīng)生產(chǎn)上述酯類香料的方法原料來源不可持續(xù)，反應(yīng)過程污染嚴重。或者如下式1所示，由丁醛氧化制得丁酸，然后再與醇反應(yīng)制備上述酯類，該反應(yīng)路線為兩步反應(yīng)法，仍然存在反應(yīng)效率不高等問題。

隨著生物發(fā)酵技術(shù)的迅速發(fā)展，生物發(fā)酵有機酸如丁二酸、衣康酸和蘋果酸的產(chǎn)量增加，以有機酸為原料經(jīng)過加氫/氫解過程制備相應(yīng)的單酸，是一條新的生物基單羧酸生產(chǎn)路線。如果僅通過改變反應(yīng)溶劑，即可將上述單羧酸制備路線與醇酸酯化過程耦合，打通由生物基有機酸制備酯類香料的工藝路線，對于酯類香料的綠色制備過程發(fā)展具有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容

根據(jù)本發(fā)明的一個方面，本發(fā)明提供了一種制備酯類香料的方法，所述制備方法由有機酸或酯為原料一步法反應(yīng)得到目標產(chǎn)物丁酸酯，具體地，根據(jù)本發(fā)明的所述制備方法包括如下步驟：

1)配制原料：將反應(yīng)原料有機酸或酯和醇類溶劑按照重量比1:1-1:100混合均勻，超聲除氣泡后備用。

2)在反應(yīng)器中加入催化劑，所述催化劑用量與反應(yīng)原料有機酸或酯的重量比為1:100-1:2000。

3)在100-350℃的反應(yīng)溫度下，氫氣壓力為0.1-12MPa進行反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)精餾分離出揮發(fā)性的產(chǎn)品酯類香料。

上述步驟1)中所述有機酸或酯選自丁二酸、衣康酸、蘋果酸、γ-丁內(nèi)酯、甲基-γ-丁內(nèi)酯和羥基-γ-丁內(nèi)酯等。

上述步驟1)中所述醇類溶劑包括甲醇、乙醇、丙醇和丁醇等。

上述步驟2)中所述催化劑為負載型催化劑，其中的活性組分包括Pd、Pt、Ru和/或Rh等，優(yōu)選Pd和/或Pt；載體包括活性炭、氧化鋁、氧化硅、氧化鋯和/或分子篩等，優(yōu)選活性炭、氧化鋁和/或分子篩。

優(yōu)選地，上述步驟2)中所述催化劑可以為市售產(chǎn)品。

上述步驟2)中所述反應(yīng)器包括間歇式反應(yīng)釜，固定床反應(yīng)器，流化床反應(yīng)器等，優(yōu)選固定床反應(yīng)器和間歇式反應(yīng)釜。

上述步驟3)中反應(yīng)溫度優(yōu)選為130-320℃，氫氣壓力為優(yōu)選為0.1-8MPa。

有益效果

本發(fā)明提供的制備酯類香料的方法工藝簡單，原料易得，效率高，路線更加綠色。

具體實施方式

以下，將詳細地描述本發(fā)明。在進行描述之前，應(yīng)當理解的是，在本說明書和所附的權(quán)利要求書中使用的術(shù)語不應(yīng)解釋為限制于一般含義和字典含義，而應(yīng)當在允許發(fā)明人適當定義術(shù)語以進行最佳解釋的原則的基礎(chǔ)上，根據(jù)與本發(fā)明的技術(shù)方面相應(yīng)的含義和概念進行解釋。因此，這里提出的描述僅僅是出于舉例說明目的的優(yōu)選實例，并非意圖限制本發(fā)明的范圍，從而應(yīng)當理解的是，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，可以由其獲得其他等價方式或改進方式。