[發明專利]一種活性金屬浸漬液及加氫處理催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201910318556.8
• 申請日: 2019-04-19
• 公開（公告）號: CN111822023B
• 公開（公告）日: 2023-05-05
• 發明（設計）人: 孫進;郭蓉;楊成敏;段為宇;姚運海
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;B01J37/02;C10G45/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種活性金屬浸漬液及加氫處理催化劑的制備方法，浸漬液包括有機溶劑、活性金屬鹽和含有苯和/或酯類基團的有機磷化物；所述有機溶劑為醚類、醇類、酮類或有機酸類；所述的活性金屬鹽為第ⅥB族和/或第Ⅷ族活性金屬的可溶性鹽。本發明同時提供一種加氫處理催化劑的制備方法，包括如下內容：用上述的活性金屬浸漬液將活性組分負載到載體上，得到加氫處理催化劑。本發明的的活性金屬浸漬液的性質優良，采用上述浸漬液制備的加氫處理催化劑具有良好的加氫活性。

技術領域

本發明屬于催化劑制備技術，具體地涉及一種活性金屬浸漬液及加氫處理催化劑的制備方法。

技術背景

對于超深度加氫脫硫催化劑，Co-Mo-S和Ni-Mo-S的Ⅱ類活性中心理論已經被各大研發機構廣泛接受，并以此開發了新型高活性加氫處理催化劑。主要的改進方案包括載體的選擇、添加助劑的應用、浸漬液絡合、硫化過程以及金屬組分的調整等。一般來說，浸漬液的絡合方式是制備Ⅱ類活性中心催化劑的重要方法。

CN108620081A公開了一種加氫催化劑浸漬液及其制備方法，浸漬液組成：活性金屬含量以氧化物計，第Ⅷ族金屬氧化物為5~70g/100ml，第Ⅷ族金屬氧化物為1~30g/100ml，有機酸與第Ⅷ族金屬原子摩爾比為0.1~1，有機胺與第Ⅷ族金屬原子摩爾比為0.1~2。制備方法如下：將鈷/鎳鹽和有機酸同時加入水中，緩慢升至一定溫度使之完全溶解，保持恒定溫度加入有機胺并不停攪拌，保持此溫度加入鉬/鎢鹽并不停攪拌，待完全溶解后，得到加氫催化劑浸漬液，保存待用。CN?106607039A、CN108568305A、CN102994141A、CN103769125A、CN103769222A等也公開了類似的添加絡合劑/螯合劑等方法制備浸漬液，這些技術用于制備Ⅱ類活性中心催化劑，從而提高催化劑的活性。

現有浸漬液的制備方法，均為水溶液溶解活性組分金屬并添加相應的絡合劑/螯合劑，為了保證絡合劑的溶解性能和絡合效果，CN106607097A、CN106607096A、CN103769220B等采用二段絡合浸漬法，步驟復雜，且因為溶解度的緣故，存在一定的溶解區間。

CN?107185539?A公開了一種油品加氫鐵基催化劑及其制備方法與應用。該浸漬液溶劑為無水乙醇、丙酮和2?,2-聯吡啶混合溶液，相當于仍需添加2,2-聯吡啶絡合劑絡合鐵離子，存在氨氮污染的問題。

發明內容

針對現有技術中存在的問題，本發明提供一種活性金屬浸漬液及加氫處理催化劑的制備方法。該方法將活性金屬鹽溶解于有機溶劑中，加入適量的有機磷化物，可得到性質優良的活性金屬浸漬液，采用上述浸漬液制備的加氫處理催化劑具有良好的加氫活性。

本發明的活性金屬浸漬液，包括有機溶劑、活性金屬鹽和含有苯和/或酯類基團的有機磷化物；所述有機溶劑為醚類、醇類、酮類或有機酸類，如乙醚、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙酮、乙酸或丙酸中的一種或多種，優選乙醇、丙醇、丙酮或乙酸中的一種或多種；所述的活性金屬鹽為第ⅥB族和/或第Ⅷ族活性金屬的可溶性鹽，第ⅥB族金屬優選為鉬和/或鎢，第Ⅷ族金屬優選為鎳和/或鈷，可溶性鹽如磷鉬酸、磷鎢酸、磷鉬酸銨、鉬酸銨、偏鎢酸銨、磷鎢酸銨、硝酸鈷、硝酸鎳、乙酸鈷、乙酸鎳等；所述的可溶性是對上述有機溶劑的可溶性。

以活性金屬浸漬液各組分的質量濃度如下：活性金屬鹽以氧化物計，第ⅥB族金屬氧化物為1~100g/100mL，優選2~70g/100mL，第Ⅷ族金屬氧化物為1~90g/100mL，優選2~60g/100mL；含有苯和/或酯類基團的有機磷化物以磷元素計為1-60g/100mL，優選2~50g/100mL。

含有苯和/或酯類基團的有機磷化物為磷酸三甲酚酯、亞磷酸三苯酯、三苯基氧化膦、磷酸三苯酯、亞磷酸二正丁酯中的一種或或多種。